Сесоюзн.ая тц}т:-:':-\--^г!пг1- -^ . ^.^и:' .;.- 15^! ь:всесспдтей1—bi<::;j;;:c7'::?^

Сесоюзн.ая тц}т:-:':-\--^г!пг1- -^ . ^.^и:' .;.- 15^! ь:всесспдтей1—bi<::;j;;:c7'::?^

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

308574

СОКИ Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента М

МПК С 07с 127/18

Заявлено 01.Х.1968 (№ 1272698/1363693/23-4) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.495.2.07 (088,8) Опубликовано 01.Ч11.1971. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 1.II.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Клаус Дитер Вайс (Федеративная Республика Германии) и 1Орг Румпф (Швейцария) Иностранная фирма

«И. P. Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

ВС Са Г Iqq

ЦЩт -" ".. ". !. :с с".,с,С

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАГИДРО-1,2,4-МЕТЕНОПЕНТАЛЕНИЛ(5)-МОЧЕВИНЫ

В,, YN-С-NH

R„

+NH

R /

Изобретение относится к способу получения не известной ранее октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) -мочевины общей формулы где R> — водород, алкил, алкенил, алкинил или алкокси с 1 — 5 атомами углерода, циклоалкил с 3 — 8 атомами углерода, фенил;

R2 — водород, низший алкил с 1 — 5 ато.мами углерода, кроме того, R> и R2 совместно могут образовать этиленоксиэтиленовый радикал или полиметиленовое мостичное звено с

3 — 6 атомами углерода, которая может найти применение в качестве высокоэффективного гербицида, характеризующегося быстрым началом действия и коротким последействием.

Мочевины формулы (1) получают взаимодействием октагидро-1,2,4-метенопенталенил(5)-амина с галоидангидридом соответственно замещенной карбаминовой кислоты общей формулы о

5 R, НаI

N — С где Ri и R2 имеют указанные значения;

Hal — хлор или бром, в присутствии связывающего кислоту средства и, предпочтительно, инертного к продуктам, участвующим в реакции, органического .растворителя.

Исходный галопдангидрид карбаминовой кислоты общей формулы (2) можно использовать в виде реакционной смеси фосгенирования соответственно замещенного амина общей формулы

Предлагаемые мочевины общей формулы (1), у которых R> представляет собой низший алкоксирадикал, а К2 — низший алкильный радикал, могут быть получены последующим алкилированием N-октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) -N -гидроксимочевины с пс308574

25 х

C ах х

f" х

CJ

CJ

X co о х !

» в

30,—. о х х.

f» а х х рсх ахх & !

- х x

СОЕДИНЕНИЕ

181 †1

201 †2

83 — 86

88 — 89

140 †1

116 †1

164 †1

96 — 98

148 — 150!

/0,04

78 — 80

75 — 77

105 †1

190 †1

220 †2

51 — 54

169 — 170

166 — 168

173 †1

73 — 76

3 пользованием обычных алкилирующих средств, в частности алкилгалогенидов, диалкилсульфатов и T3i; далее, в присутствии связываюп1его кислоту средства. N-Октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) -N -алкоксимочевины могут быть получены путем взаимодействия октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) -изоцианата с 0алкилгидроксиламином, Для предлагаемого способа пригодны инертные органические растворители, преиму щественно углеводороды, в частности бензол, толуол, ксилол; эфиры, например диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, мономети Ioвый эфир диэтиленгликоля; хлорированные углеводороды, например метиленхлорид, а также низшие кетоны, например ацетон илн метилэтилкетон.

Взаимодействие октагидро- 1,2,4-метенопенталенил-(5) -амина с карбамилгалогенидом ил:i образующими его ком!понентами — фосген+

+амин формулы (3) — осуществляют в присутствии конденсирующего средства, например неорганического основания: гидроокиси, ацетата, гидрокарбоната, карбоната и фосфата щелочного металла, или органического основания, например третичного амина, в частности пиридина, триалкиламина или коллидина.

В качестве амина общей формулы (3) можно использовать следующие амины: метила мин, диметиламин, этиламин, диэтиламин, пропиламин и бутиламин, циклопропиламин, циклобутилами!н, циклопентиламин, циклогексигламин, анилин, ацетидин, пирролидин, пиперидин и морфолин. Указанные амины можно вводить в реакцию как в свободном виде, так и в виде солей галоидводородных кислот, предпочтительно в виде хлоргидратов.

В качестве галогенидов карбаминовой кислоты формулы (2) можно использовать хлориды и бромиды диалкил-, циклоалкил- и алкиларилкарбаминовой кислоты, например хлориды диметил-, диэтил-, диизопропил-, циклопропил-, циклобутил-, циклопентил-, циклогексил- и метилфенилкарбаминовой кислот.

Октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) - амин ранее !не был известен, его можно получить известным способом, например путем расщепления амидов по Гофману.

Предлагаемые мочевины в очищенном виде бесцветны и хорошо растворимы в органических растворителях, но не растворимы в воде.

Опыты по определению гербицидной эффективности показали, что особенно ценными для борьбы с сорняками являются следующие соединения:

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)мочевина, т. пл. 140 — 145 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N -метилмочевина, т. пл. 116 †1 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопеиталенил - (5)N,N -диметилмочевина, т. пл. 128 — 130 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N -тетраметпленмочевина, т. пл. 169 †1 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N,N -диэтилмочевина, т. пл. 86 — 88 С;

iJ-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)К -пентаметиленмочевина, т. пл. 166 †1 С;

М-Октагидро-1,2,4 — метенопенталенил - (5)М -этилеиоксиэтиленмочевина, т. пл. 173—

1750 С

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)Х -метил-Х - (1 -метил-2 -пропинил) мочевина, т. пл. 105 — 107 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N -метил-N -метоксимочевина, т. кип. 109—

1!2 С,0,06 л!л рт. ст.

II р и м е р. 6,45 вес. ч. хлорида диметилкарбаминовой кислоты по каплям добавля!от в раствор из 8,1 вес. ч. октагидро-1,2,4-метенопенталенил-(5)-амина и 6,3 вес. ч. триэтиламина в 80 оо. ч. бензола при 5 — 10" С. Затем реакционную смесь перемешивают еще в течение 2 час при 25 С. Выделившийся триэтиламин-гидрохлорид отфильтровывают и раствор промывают водой. После сушки бензол удаляют в ротационном испарителе. Полученная

N-октагидро-1,2,4-метенопенталенил - (5) - Х диметилмочевина сублимируется при 150 С, /1 ле!! рт. ст. и имеет т..пл. 138 — 140 С.

Аналогично этому примеру были получены новые мочевины, приведенные в c;Iедующей таблице.

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N -фенилмочевина

У,-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -(2,4-дихлорфенил)мочевина

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N -этиленмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N,Õ -диэтилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)мочевина

N-Окта гидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)Х -метилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -è30áóòèëì0чевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -и-ал:илмочевипа

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N -метоксимочевина

N-Октагидро-l,2,4 - метенопепталенил - (5)N -аллилмочевина

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N,N -диаллилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопевталенил -(5)-, N -метил-N -(1 -метилпропинил) мочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -циклооктилмо !евина

N-Октагидро-1,2,4 — метепопенталенил - (5)N -циклогексилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -пиклопропилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -тетраметиленмочевина

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N -ïåHTàìåòèëåHìî÷ñâHHà

N-Октагидро-l,2,4 — метепопенталенил - (5)N -этиленоксиэтиленмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N -метоксимочевина

308574

Предмет изобретения

Н1 д»

Кз

Составитель Л. Федоткина

Тсхрсд Е. Борисова

I ñäàêòoð О. Кузнецова

Корректор В. 7Колудева

Заказ 3274/13 Изд. Ко 1386 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС!

Москва, 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения октагидро-1,2,4-мет но пенталенил- (5) -мочевины общей формулы где R1 — водород, алкил, алкенил, алкинил или алкокси с 1 — 5 атомами углерода, циклоалкил с 3 — 8 атомами углерода, фенил;

R2 — водород, низший алкил с 1 — 5 атомами углерода, кроме того, R1 11 R2 совместно могут образовать эти,ченоксиэтиленовыи радика 7 117И полиметиленовое мостичное звено с

3 — б атомами углерода, отличаюи4ийся тем, что октагидро-1,2,4-ме генопенталенил- (5) -амин подвергают взаимодействию с галоидангидридом соответственно замещенной карбаминовой кислоты общей формулы

10 к, о

N — С

R, На1 где R и R2 имеют указанные значения;

На! — хлор или бром, в среде инертного органического растворителя и в присутствии связывающего кислоту средсттва.