Способ стабилизации полиорганосилоксанов
Патент 309030
Классы МПК
Способ стабилизации полиорганосилоксанов
Иллюстрации
Реферат
309030
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 22ЛХ.1969 (М 1367009/23-5) МП К С 08g 5) /60 б с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09Х!1.1971. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 12.1.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
".> ДК 678.84(088.8) Авторы изобретения
В. А. Зайцев, А. И. Сиднев, Б. К. Кабанов и А. A. Егорцщ
Заявитель
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИЙ ПОЛИОР ГАНОСИЛОКСАНОВ где R, R — алкнл, арил, п=0 —:-2, m = 0,1.
Fe
1 а
Si NHmRZ m
I - 3-п
Изобретение касается стабилизации полиорганосилоксалов, широко используемых в разлисчных отраслях народного хозяйства в виде каучуков, демафирующих и.ти гидрофобизируюпцих жид костей, теплоносителей и т. д. Повышенные требова ния, предъя вляемые в настоящее время к полиорганосилоксанам по термо табильносги, вызывают необходимость в их стабилизации.
Известен способ стабилизации полиорганосилоксанов с применением в качестве стабилизатора бис- (триметилсилил) -ферроцена.
С целью повышения термоокислительной стабильности полиорганоснлоксанов в качестве стабилизаторов применяют силилпроизводные ферроцена, содержащие азот у атомов кремния, следующей общей формулы:
5 Указанные соединения хорошо совмещаются с кремнийорганическими жидкостями в любых соотношениях, что позволило определить оптимальную концентрацию стабилизатора.
10 Стабилизатор в нужной концентрации вводят непосредственно в жидкость при перемешивании без применения растворителей, Для оценки эффективности стабилизации излучали изменение скорости поглощения кис15 лорода ь статической вакуумной установке с автоматической записью кинетики окисления.
Выбранный способ позволил оценить как скорость поглощения кислорода, так и длительность периода индукции, т. е. время, в про20 должении которого скорость обрыва кинетических целей в автокаталитическом радикальном окислении органического обрамления полиорганосилоксановых макромолекул намного превышает скорость инициирования реак25 ции окисления и, таким образом, деструкция полимера практически не идет. Роль стабилизатора сводится к тому, что, участвуя в радикальных процессах, он обрывает кинетические цепи и тем самым препятствует развиЗО тию окислительных процессов.
309030
В качестве стабилизатора вводят 1,1-бисдиметил (диэтиламино)-силилферроцен период индукции, длительность которого зависит от количества стабилизатора.
Для оценки оптимальной концентрации стабилизатора изучали зависимость длительности периода индукции от концентрации стабилизатора.
Зависимость длительности периода индукции в процессе термоокислительной деструкции
ПФС от концентрации АСФ при температуре
10 280 С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. приведена в табл. 1.
СН,,С,Н g
8 1=N (С, Н, з
Fe
3
g — N ! zH5 з
Таблица !
Длительиость периода иидукции, час
Коицеитрация стабилизатора, 0/0
П ример 1. Стабилизация гексаметилполидиметилполиметилтрифторпропилсилоксана
12
22
21
0
0,01
0,1
0,5
1,0
Снз СН, (CH з) Si 0 — Si Π— Si G — Si(CHз)
:Г 20 зз 3
СН q и СН СН ÑÐ5
Указанный полиорганосилоксан в отсутствие стабилизатора начинает окисляться при температуре 250 С без заметного периода индукции. Введение стабилизатора повышает
Как следует из табл. 1, оптимальная KoiHцентрация стабилизатора 0,1 — 0,5 вес, %, 25 П р иом е р 2. Стабилизация ге|ясаметилполидиметилполиметилднхлорфенилсилоксана.
СНз -Н 3
r I (СН) 5 0 S Î SS 0 - ССНз), 1
-m
CHз C6 з 2
35 Поскольку полидиметилсилоксан является эластомером, стабилизатор вводят в 200/оный раствор каучука в толуоле, после чего толуол удаляют нагреванием при 100 С в течение 2 час в вакуумном шкафу.
40 Зависимость длительности периода индукции термоокислительной деструкции полидиметилсилоксана при 280 и 300 С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. от концентрации стабилизатора приведена в табл. 3.
3ависи мость длительности периода,индукции термооки слительной деструкции гексаметилполидиметилполиметилдихлорфенилсилоксана при температуре 280 С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. от концентрации стабилизатора приведена в табл. 2.
Таблица 2
Длительность периода индукции, мин
Концентрация стабилизатора
Таблица 3
2800 С
300 С
50 ция стабилизатора, О/О
Концентрацияия стабилизатора, 0/, Длительность периода индукции, мин
Длительность периода индукции, мин
0,01
0,05
0,10
0,60
2,00
> 1200
> 1200
> 1200
> 1200
0,01
0,05
0,10
0,600
2,00
> 1200
> 1200
Как видно из табл. 2, оптимальная концентрация стабилизатора 0,1 — 0,5 вес. %.
Пример 3. Стабилизация полидиметилсипоксана (мол. вес 600000) 60
Способ стабилизации полиорганосилоксанов
65 с применением силилпроизводных ферроцена, 0
0,01
0,05
0,10
0,50
0,10
> 1200
> 1200
> 1200
>1200
Предмет изобретения
309030
?де R, R — алкил, арил, и — 0 —:2, m — О,l.
Составитель P. Фрумина
Тскрсд A. Камышникова
Редактор Л. Ушакова
Коррск горы: Е. Миронова и Т. Бабакина
Заказ 3831)4 Изд. ¹ 1578 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2 отличающайся тем, что, с целью повышения термоокнслительной стабильности полнорганоRn
Р— hi t 1гп 2- ml з3-и
Fe
1„,, 1 .5,,1,„,;,, и,, силокса нов, применяют силилпроизводные ферроцена следующей общей формулы: