Способ получения эфиров фосфорной (фосфоновой)или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты

Способ получения эфиров фосфорной (фосфоновой)или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

309524

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ПАТЕНТУ

Goes Соеетскил

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 14.1.1969 (№ 1298238/23-4)

Приоритет 02.II.1968, № P 1670983.4, ФРГ

Опубликовано 09.VII.1971, Бюллетень № 22

МПК С 07f 9/12

С 07f 9/40

Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Л(инистоае

СССР

УДК 547.852.2 26.118 241.07(088.8) Дата опубликования описания 28.Х.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Криста Фест, Ингеборг Хамманн, Вильгельм Штендель и Гюнтер Унтерштенхефер (Федеративная Республика Германии) 1

Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГл " @ " " (Федеративная Республика Германии) I БИБДИОТЕК4

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ФОСФОНОВОЙ) ИЛИ ТИОФОСФОРНОЙ (ТИОФОСФОНОВОЙ) КИСЛОТЫ ()с,н, о-г

„ . ocpÄ

Х Y

R, ll R. 1!

P — На1 и "Р— Наl

R R4

Изобретение относится к способу получения новых эфиров фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общей формулы с

К, БМ llЛ: Р- Π— -Π— Р, (а (с Rg где R и Rs — алкоксил; Rs и R4 — низший алкил, алкоксил или фенил; Х и Y — кислород или сера.

Эти соединения обладают высокой инсектицидной и акарицидной активностью при малой токсичности для теплокровных, что дает возможность использовать их для борьбы с вредными пожирающими и присасывающимися насекомыми, а также в ветеринарно-медицинской практике против клещей.

Предлагаемый способ основан на известной реакции галогенангидридов кислот фосфора с гидразидом малеиновой кислоты и заключается в том, что галогенангидриды фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общих формул где Ri, Rs, Ra R4, Х и Y имеют вышеуказанные значения, На1 — атом галогена, обрабатывают гидразидом малеиновой кислоты в присутствии акцепторов кислоты, в качестве которых можно применять практически все обычные акцепторы, например алкоголяты и карбонаты щелочных металлов, третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины.

10 Можно проводить реакцию в среде растворителя. Подходящими растворителями являются углеводороды, кето ны, низкокипящие алифатические спирты и лучше всего нитрилы, например ацетонитрил.

1s Температура реакции варьируется в широких пределах, предпочтительно 30 — 70 С.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 88%.

Пример.

20 П .ОтсЬ5

О-Р. т-, 309524

С0

»»

V) ф с»с

\»

»с»

СС» сл) м л о м га а cd ! сс со с !

»о б» о г О Г

GO GO О «С» М сч о о о о о v> м»-» м м»-» с 1

0 м

»»

СГ»

«с» с»с м

«»

Oi !

GO GO сп м о г с

»»»

»» сч»о м1 з м ь м м г- г- г- о

GO

»/) гм г,о г

С 4 г м с ь

Ю сО W cO

»О Г t Г м м

»О сг о о

»о o co cn ! м м м

»»

GO

О» г

»-» со

»о О

»»

»О) Я ICÏ, г> г ф

» » » г- о о м м м О»Г) И GO !

О О О О О т"

»» »-» » »» »» м м

GO м

C !

»О г о с» и г

» О

» г

GO г о м

f ь

Ю г ь о г

Ю

»Г> 4D г- г- о о в»с м ! о г- г- гм со

»с

C с» л

o c

» »

Г о и м! О с 4 ь ! с 4 «с» л и R г>

»»

»»

»»

GC о»н

«»» сО м о о о оа сч о о о

Д о о» с» г г- се с» «с» «с» с» ъ м м м

»о

О м

» и 0

»»

Ж ! ! ! ! ! с о

Х Я

Zt

01 и н > о о

0»»О ф С С с» Г «;» О Г О» ВГ)

М О CO ф О О »О Г О М Со Г

lf) м

O Ю о л " o о о -» о

0 с0 " 0 и

G с

0 о сО

СО

cJ

Х о

R о »

CC о х с с

0 0

C O

0 о

R с с съ с Т Ra с

0 0 0 0 0 0 о C сс с Х

Х Z 0 0

0 C O

cJ о

0 о

R с R с о

0 0 »0

0 0 мс»

0 х

0 о о

0 х

С4

F х

Ю

М

»0 гг> о с»

Ф и х х л

М о о

-з.

Сл со

o„

G х

0 о." с

0> о

0 о, z

»»

z" х

0 сл

Е о х

0 сб;

CC

С, C

0 со с

z х

О о

Ж о. о

309524

Предмет изобретения

С аНа ЫгОаР $з

Составитель М. Макаров

Редактор Т. Г. Шарганова Техред Л. Л. Евдонов Корректоры: А. И. Васильева и Н. Рождественская

Заказ 1901/10 Изд. № 1065 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Раствор 33 г (0,3 моль) гидразида малеиновой кислоты в 150 мл ацетонитрила смешивают с 60 г (0,6 моль) триэтиламина, затем при 40 С прикапывают 116 г (0,6 моль) хлорангидрида 0,0-диэтилтиофосфорной кислоты и выдерживают 3 час при этой температуре. После перемешивания в течение нескольких часов при комнатной температуре отсасывают хлоргидрат триэтиламина, смешивают фильтрат с небольшим количеством воды и экстрагируют хлороформом. Хлороформный слой высушивают, отгоняют растворитель в высоком вакууме и перегоняют продукт реакции, выход 105 г (84 /о от теории), т. пл.

78 С, и© 1,5159.

Вычислено, /о. N 6,74; P 14,92; $15,40; мол. вес 416.

Найдено, %.. N 7,21; Р14,,82,,S 14,76.

Аналогично получают соединения общей формулы I, приведенные в таблице на стр. 2.

Способ получения эфиров фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общей формулы

Х Y

Ъ=Ю Р-Π— ()0 — P где Ri и R — алкоксил; Rq и R4 — низший алкил, алкоксил или фенил; Х и Y — кислород или сера, отличающийся тем, что галогенангидриды фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общих формул

Х Y

R, II R, П

P — На1 и P — Hal, Rl Rá где R>, R2, R3, R4, Х и Y имеют вышеуказанные значения, На1 — атом галогена, обрабатывают гидразидом малеиновой кислоты в присутствии акцепторов кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.