Способ получения карбоцепных полимеров

Способ получения карбоцепных полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) ЗО96О5

Сон)э Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от а вт. свидетельства— (22) Заявлено 26.01.70 (21) 1399042/23-5 с присоединением заяв » М 1399043 23-5 (32) Приоритет—

Опубликовано 05.10.75. Бюллстень М 37

Дата опубликования описания 23.01.76 (51) М. Кл. С 08d 3/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР до делам нэобретений н еткрыти» (53) УДК 678.763-134.23.02 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Раевский и Л. М. Притыкин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Н,е С СНС СН СН, !

СН 3

СН, 30

Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений типа стирола, бутадиена или их смеси в массе, в среде органического растворителя или в водяной эмульсии при 25 — 100 С в присутствии свободнорадикальных инициаторов.

Полученные полимеры имеют структуру гомополимеров или статистических сополимеров (в случае полимеризации смеси бутадиена со стиролом), т. е. с беспорядочным распределением звеньев мономеров в макроцепи полимера.

Предлагается в качестве непредельных соединений применять 2-метил-4-галоидгексатриены-1,3,5, например 2-метил-4-йод- или 2метил-4-хлоргексатриен-1,3,5. Это позволяет получать в качестве конечных продуктов регулярно построенные (чередующиеся) сополимеры пропилена с хлоропреном или йодопреном.

Пример 1. 55 г диметилвинилэтинилкарбинола и 192 г йодистоводородной кислоты встряхивают при комнатной температуре

4,5 час. Нижний слой отделяют, высушивают безводным сульфатом натрия и подвергают вакуум-разгонке. Собирают фракцию с т. кип.

65 С при 6 мм рт. ст., представляющую собой 2-метил-4-йодгексатриен. Показатель преломления 1,4092. Выход 28 г. Строение отвечает формуле

3 г полученного 2-метил-4-йод гексатриена1,3.5 растворяют в 100 мл бензола и нагревают при кипении с 0,15 г перекиси бензоила

5 час. Полученный полимер отделяют, промывают эфиром и сушат до постоянного веса при 40 С. Полимер по данным ИК-спектроскопии содержит систему сопряженных двойных связей. Т. размяг. 314 С. Молекулярный вес, оцененный методом светорассеяния, близок к 187000. Полимер растворяется в тетрагпдрофуране на холоду без образования микрогелей. Количественный анализ на содержание углерода, водорода и галоида соответствует содержанию этих элементов в исходном мономере (7,9 и 38,2; 3,8 и 4,1; 5,7,4 и 57,8 соответственно). Все эти данные позволяют приписать полимеру строение

I — CH — C=CH — С=СН вЂ” СН—

) !

309605

1 — C=CH-С=СИ-CH

2 2

С11 CZ

Предмет изобретения

Н2C=C — С Н=С-СН=СН2

l 1

СН, Cl

Состаьитель В. Филимонов

Техред М. Семенов

Корректор И. Симкина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1!47/1706 11зд, ¹13 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/6

Тип. Харьк. Фил. пред. «Па гент»

Пример 2. 94 г диметилвинилэтинилкарбинола и 500 мл соляной кислоты встряхивают при комнатной темиерат 1ре . 12 час.

Ъ

Верхний слой отделяю p, âûñóøèB þò безводным сульфатом натрия и,подверга1от вакуумразгонке. Собирают фракцию с т. кип. 72 С при 9 мм рт. ст., представляющую собой 5метил-1,5-дихлор-2,3-гексадиен, 22 г которого перемешивают при 60 С с 100 мл 3%-ной НС! в течение 3 час. При разгонке собирают фракцию 42 С/11 мм рт. ст., представляющего собой конечный продукт. Показатель преломления 1,5350. Выход 9,2 г.

Строение отвечает формуле

3 г полученного 2-метил4-хлор-гексатриена-1,3,5 растворяют в 100 мл бензола и нагревают при кипении с 0,15 г перекиси бензоила

5 час. Полученный полимер отделяют, промывают эфиром и сушат до постоянного веса при 40 С. Полимер по данным ИК-спектроскопии содержит систему сопряженных двойных связей. Т. размяг. 358 С. Молекулярный вес, оцененный методом светорассеяния, близок к 190000. Полимер растворяется в тетрагидрофуране на холоду без образования микрогелей. Количественный анализ на содержание углерода, водорода и галоида соответствует содержанию этих элементов в исходном

5 мономере (65,0 и 65,5; 6,9 и 7,1; 27,4 и 27,5 соответственно) . Все эти данные позволяют приписать полимеру строение

Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений в массе, в среде органического растворителя

2О или в водной эмульсии при 25 †1 С в присутствии свободнорадикальных инициаторов, например перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения конечных полимеров, 2Б имеющих структуру чередующихся сополимеров пронилена с галоидзамещенным бутадиеном, в качестве непредельных соединений применяют 2-метил-4-галоидгексатриены-1,3,5, например 2-метил-4-хлор- или 2-метил-4-йодгек с а тр и ен-1,3,5.