Ля плт-. •'•-'• -чьпчзсмзбиблиотека f'vl&a

Ля плт-. •'•-'• -чьпчзсмзбиблиотека f'vl&a

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 309936

ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.1Х.1968 (№ 1268359/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26Х11.1971. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 29.IX.1971

МПК С 08f 15/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.762.2-134.532 (088.8) Авторы изобретения

Б. И. Тихомиров, И. Б. Белов, О. П. Барабан, 3. Е. Коган и А. Е. Калаус

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения привитых сополимеров путем прививки акрилонитрила к бутадиеновому каучуку.

Каучук предварительно измельчают, либо используют в виде латекса. Процесс привитой сополимеризации проводят в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси бензоила, динитрила азобисизомасляной кислоты, при нагревании в интервале температур от 60 до 90 С. Однако известным способом получают привитые сополимеры в виде труднорастворимых гелей, содержащих примеси исходного каучука и гомополимер прививаемого мономера, что ограничивает области применения.

Цель изобретения — улучшение совместности с полярными соединениями и улучшение свойств вулканизатов.

Согласно поставленной цели проводится прививка полиакрилонитрила к низкомолекулярному (жидкому) полибутадиеновому полимеру, содержащему концевые функциональные группы (гидроксильную или карбоксильную) . Привитая сополимеризация осуществляется в присутствии инициаторов радикального типа (перекиси бензоила или динитрила азобисизомасляной кислоты) в количестве от

0,1 до 5% при нагревании, преимущественно при 80 С, в течение 1 — 10 час.

Наиболее целесообразно проводить привитую сополимеризацию полиакрилонитрила к низкомолекулярному полибутадиену в растворе хлороформа или толуола (10 — 30% -ной концентрации). Для выделения привитых сополимеров проводят высаживание спиртом с последующим высушиванием либо отгонку растворителя и непрореагировавшего мономера от сополимера.

1о При содержании акрилонитрила менее 20% в привитых сополимерах, полученных на основе низкомолекулярных полибутадиенов и полибутадиендиолов, и менее 10% акрилонитрила в сополимерах на основе полибутадиенов с

15 концевыми карбоксильными группами получают жидкие продукты. При содержании акрилонитрила выше указанных значений получают вязкие или твердые привитые сополимеры, о бл ада ющие р астворимостью.

20 Пример 1. 25 г нестабилизированного полибутадиенового полимера (мол. вес, определенный эбуллиоскопически — 1200) помещают в ампулу, содержащую 30 лл акрилонитрила и 0,1 г перекиси бензоила. Ампулу запа25 ивают и нагревают при 80 С в течение 5 час.

Полимер высаживают спиртом и сушат до постоянного веса при температуре 50 — 60 С и остаточном давлении 1 — 2 лтлт рт. ст. Полимер представляет собой полутвердый продукт с

30 содержанием акрилонитрила 22 /0.

309936

Предмет изобретения

Составитель Г. Русских

Редактор Е. П. Хорина Техред Л. Л. Евдонов Корректор Н. Рождественская

Заказ 262974 Изд. № 1109 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, rrp. Сапунова, 2

Пример 2. 25 г нестабилизированного полибутадиенового полимера (моа. вес 1200) растворяют в 100 мл хлороформа, вводят 0,1 г перекиси бензоила, 30 мл акрилонитрила и нагревают при 80 С в течение 3 час. Продукт реакции выделяют высаживанием спиртом в виде высоковязкой массы, содержание акрилонитрила в полученном привитом сополимере 20о/о

Пример 3. К 25 г нестабилизированного полибутадиендиола (мол. вес 1500) прививают акрилонитрил в условиях, приведенных в примере 1. Получают высоковязкий продукт с содержанием акрилонитрила 18,5 /о, гидроксильных групп 1,5о/о.

Пример 4. К 25 г нестабилизированного полибутадиена с концевыми карбоксильными группами (мол. вес. 2000) прививают акрилонитрил в условиях, приведенных в примерах

1 и 2. Получают твердый продукт с содержанием акрилонитрила 18 /о, карбоксильных групп 40о/о

Пример 5. 44 г полибутадиендиола (мол. вес 1500) растворяют в 150 мл толуола, вводят 0,1 г перекиси бензоила, 55 мл акрилонитрила и нагревают в запаянных ампулах при

80 С в течение 2 час. Продукт в виде жидкой массы выделяют отгонкой растворителя и мономера. Получают продукт с содержанием акрилонитрила 13,8о/о, гидроксильных групп

1,64 о/о; вязкость при 25 С 162 пз.

Пример 6. 50 г полибутадиендиола (мол. вес 1569) растворяют в 150 мл толуола, вводят 0,1 г перекиси бензоила, 25 мл акрилонитрила и нагревают в колбе (в атмосфере инертб ного газа) при 80 С в течение 5 час. Полимер получают отгонкой растворителя и мономера в виде подвижной жидкости. Выход 52 г, содержание акрилонитрила 7,5, гидроксильных групп 1,87о, вязкость при 25 С 93 пэ.

1о Пример 7. 50 г полибутадиендиола (мол. вес 1500) растворяют в 150 мл толуола, вводят 0,1 г динитрила азобисизомасляной кислоты, 25 мл акрилонитрила и нагревают в запаянных ампулах. Полимер промывают водой

1S и под вакуумом отгоняют растворитель, мономер и следы воды. Получают продукт в ви. де подвижной жидкости, содержание акрило нитрила 7,1 /о, гидроксильных групп 1,85 /о, вязкость при 25 С 60 пз.

Способ получения привитых сополимероь путем прививки акрилонитрила к бутадиено2б вому каучуку, отличающийся тем, что, с целью улучшения совместимости с полярными соединениями и улучшения свойств вулканизатов, в качестве бутадиенового каучука применяют низкомолекулярный каучук, содержащий конЗО цевые карбоксильные или гидроксильные группы.