Способ получения изододеценов
Патент 310897
Классы МПК
Способ получения изододеценов
Иллюстрации
Реферат
0ПИСАНЙЕ ЗЮЗЮ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.IV.1969 (№ 1323732/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09.V111.1971. Бюллетень ¹ 24
Дата опубликования описания 7.Х.1971
МПК С 07с 11/02
С 07с 3/10
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.313(088.8) Авторы изобретения
IO. Г. Осокин и С. И. Крюков -.г,(.":;
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОДОДЕЦЕНОВ
Изобретение касается получения изододеценов димеризацией гексенов.
Известен способ получения изододеценов путем димеризации гексенов при 50 †2 С в присутствии твердого кислотного катализатора. Выход продукта составляет около 11%.
Целью изобретения является повышение выхода готового продукта до 25 — 85% в зависимости от сырья и катализатора. Для этого исходное сырье предварительно контактируют со щелочным реагентом, например гидроокисью натрия, калия. Предпочтительно использовать твердый кислотный катализатор, имеющий функцию кислотности Но, равную—
1 — 8,2.
Пример 1. В ампулу загружают 2 г алюмосиликатного катализатора (фракции 0,25—
0,35 мл) и активируют его нагреванием при
100 С под вакуумом в течение 30 мин для удаления влаги. 30 г смеси гексенов, содержащей
15,3% 2-метилпентена-1 и 84,7 вес. %
2-метилпентена-2, кипят с 2 г твердого KOH и отогнанные при 64 — 67 С гексены сушат прокаленным хлористым кальцием. 17,1 полученной смеси изогексенов заливают в охлажденную ампулу с катализатором и запаивают. Затем ампулу интенсивно встряхивают при 140 С в течение 20 мин. После охлаждения до комнатной температуры углеводороды отделяют от катализатора и анализируют методом газожидкостной хроматографии На приборе ХЛ-4. Для выделения изододеценов продукт реакции перегоняют на ректификационной колонке и выделяют две углеводородные
5 фракции: 2,3 г фракции с т. кип. 65 — 70 С (непрореагировавшие гексены) и 14,5 г фракции с т. кип.) 190 С (изододецены). Последняя фракция почти полностью переиспаряется под вакуумом при т. кип. 46 — 48 С/2 лт,и рт. ст. и
10 имеет следующие константы: мол. в. 168;
n"-о 1 4415 сто 0 780 e/с,из
Исследование состава полученных изододеценов методами газожидкостной хроматогра1s фии, ИК- и ЯМР- спектроскопии в сочетании с гидрированием íà Pd, àcáåñòå при 200 С показывает, что продукт димеризации Lîñòîèò из 8 вес. % 4,4-диметил-2-пропилгептена-l, 63 вес. % 4,6,6-триметилнонена-3 24 вес. %
20 4,б,б-триметилнонена-4 и 5 вес. % других изододеценов. Полученные изододецены при гидрировании дают практически один продукт
4,6,6-триметилнонан.
Выход изододеценов составляет 85 вес.
2s В тех же условиях при димеризации свежеперегHBHHblx, по не контактпрованных со щелочью гексенов выход пзододеценов не превышает 43 вес. %.
П р и и е р 2. Исходная фракция — продукт
30 димеризации пропилена (т. кип. 66 — 70 С)—
310897
Выход изододеценов структуры
С !
С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С,вес, ",: !
С С
CJ о
Д о о
v йg ха хо, < (2 0J
cd х и
cQ х
, " оо
Катализатор
Исходное сырье на загруженные гексены на прореагировавшие гексены
A1в0, ЙО, 8,2
60
30,0
61,8
2- Метилпентен-1
Фракция гексенов:
15,3% 2-метилпентена-l, 82,7%
2-метилпентена-2
Л1О, ЯО, 82
180
85,0
86,9
Фракция гексенов:
19,5 % 2-метилпентена-l, 80,5%
2-метилпентена-2
Н ро» . Sloв
Сульфокатионит КУ-1
А1,O, 120
5,6
68,3
48,6
78,5
73,0
2-Метилпенте«-2
2-Метилпентен-1
140
0,2
Составитель В. Иохрина
Тсхрсд Е. Борисова Корректор Е. В. Исакова
P еда кто р О. Кузнецова
Заказ 2685/12 Изд. № 1118 Тираж 473 Подписное
11НИИПИ Комитеты по делам изобретений и открытии при Советс Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапуновы, 2
3 содержит 41,0 вес. % 2-метилпентена-2; 35,7 вес. % гексена-2; 8,9 вес. % гексена-3;
6,3 вес. % гексена-1; 1,8 вес. % 4-метилпентсHB-2; 1,3 вес. % 2-метилпентена-1 и 5,0 вес. % других гексенов.
Гексены контактируют со щелочью, пропуская парообразную фракцию через колонку с твердым Na01- при 100 С и объемной скорости подачи 2 л жидкой фракции СаН, на 1 л катализатора (NaOH) в час. Димеризацгпо
18 5 г фракции гексенов проводят по методике, описанной в примере 1, при 160 С в течение 10 мин. Выход изододеценов
Как видно из данных, приведенных в таблице, предлагаемый способ позволяет получать изододецены с высоким выходом.
П ример 3. 100 л л фракции Сб, содержашей 82 вес. % З-метилпентепа-2, 7,5 вес. %
2-этилбутена-1 и 10,5 вес. % других гексенов, кснтактируют при кипячении (65 С) с 50 ил концентрированного водного раствора )аОН в течение 20 лшн. Затем гексены отгоняют в виде гетероазеотропа с водой при 60 — 66 С. отделяют от воды и сушат над металлическим натрием. Димеризацию 3-метилпентена-2 проводят на алюмосиликатном катализаторе при
140 С и времени контакта 20 л1ин, как описано в примере 1. Выход изододеценов на загруженную фракцию гексенов составляет
39,9 вес. %. Хроматограмма продукта димерисоставляет 25,4 вес. о о (4,7 г), считая на загруженную фракцию гексенов или 60 вес. %, считая на взятые трет-метилпентены.
Состав изододеценов, вес.,о. 4,4-диметил-2пропилгептен-1 9,0; 4,б,б- риметилноне-3, 64,0;
4,6,6-триметилнонен-4 24,8 и другие олефины
Сгв 2,2. Без контактирования со щслочью гексены димеризуются в тех же условиях с выходом изододеценов 13 вес.
Лналогично проводят другие опыты с другим исходным сырьем, катализаторами и условиями димеризации. Результаты приведены в-таблице. нации указывает на преимущественное образование двух изомеров изододеценов.
40 З-Метилпентен-2, не активированный щелочью, димеризуется в тех же условиях с вы«сдом изододеценов 27,3 вес. jp.
Предмет изобретения
45 1. Способ получения изододеценов путем димеризации гексенов в присутствии твердого кислотного катализатора при 50 — 200 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, исходное сырьс предварительно
50 контактируют со щелочным реагенгом, например гидроокисью натрия, калия.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, имеющий функцию кислотности Нс, р авную 1 — 8,2.