Способ получения привитых сополимеров

Способ получения привитых сополимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 3I09I4

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскив

Социалистическив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.III.1970 (М 1411549/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09.VI11.1971. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 2.XII.1971

МПК С 08f 19/10

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УД К 678.746.22-134,43..35.02 (088.8) Авторы изобретения

М. М. Медников, В. И. Будкин и В. Н. Семенов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения привитых сополимеров свободнорадикальной сополимеризацией стирола и метилметакрилата в массе или эмульсии в присутствии эмульсионного бутадиен-метилметакрилатного сополимера, находящегося в виде раствора в мономерах.

Для улучшения свойств целевых продуктов предлагается привитые сополимеры получать свободнорадикальной сополимеризацией стирола и метилметакрилата в присутствии стереорегулярного бутадиен-метилметакрилатного сополимера с чередующимися звеньями бутадиена и метилметакрилата, полученного на катализаторах стереоспецифической полимеризации. Причем для смешения со стиролом используют полимеризат непосредственно после стереоспецифической полимеризации бутадиена и метилметакрилата, обработанный полярными жидкостями для разрушения остатков катализатора.

В структуре бутадиеновой части чередующегося бутадиен-метилметакрилатного полимера полностью отсутствуют звенья 1,2 и 1,4-т1ис, что, с одной стороны, обуславливает резкое повышение сопротивления окислению готового полимера, а, с другой, — значительное понижение его температуры хрупкости (низкотемпературные транс-модификации).

Пример l. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиен-метилметакрилатную

2 смесь с содержанием бутадиена 15 вес. %.

Смесь сушат активированной окисью алюминия.

Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку заливают 200 лтл приготовленной углеводородной смеси и при перемешивании в атмосфере аргона в нее вводят 2 мл бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,8 моль/л и 4 мл толуольно10 го раствора диизобутилалюминийхлорида (ДИБАХ) с концентрацией 1,23 ноль/л.

При 30 С в течение 24 час ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 9,6 вес. %, далее в бутылку

1s заливают 400 мл стирола, 5 лтл этилового спирта с растворенным в нем г диспропорционированной канифоли. После тщательного перемешивания в реакционную массу добавляют 1,5 г перекиси лаурила и 1 г перекиси

20 дикумила. При 80 С и постоянном перемешивании ведут процесс полимеризации в течение

8 час, затем температуру реакционной смеси повышают до 175 С и продолжают полимеризацию в течение 6 час без перемешивания.

25 После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры бутылку разбивают, полимер очищают от стекла и анализируют.

Опыт повторяют 2 раза.

Пример 2. Для полимеризации в литро30 вую стеклянную бутылку заливают 200 мл

310914

Характеристика процесса сополимеризации бутадиена с метилметакрилатом (получение чередующихся сополимеров) Таблица 1

Количество Расход ТИБА бутадиена на 100 кг суммы

\ Расход ДИБАХ на 100 кг суммы мономеров,моль

Время полимеризации, час

Сухой остаток полимеризата, вес. %

Температура полимеризацпи, С

Пример в смеси, вес. ьь мономеров, моль

9,60

8,96

8,34

7,90

1

2,85

2,85

2,85

2,85

О, 915

0,915

24

21

Свойства полученных сополимеров бутадиена и метилметакрялата

Таблица 2

Структура бутадиеновой части полимера, а

Прочность на раз рыв в ненаполнен1 ном и невулканизованном состоянии, кгс, смт

Количество связанного в полимер бутадиена, вес. 9, Пример полимер по Мунп

1,4-транс 1,2

1,4-ццс

34

36

44

52

74

81

34,6

35,2

33,8

34,6

97,0

99,4

98,3

98,0

1

2 углеводородной смеси, приготовлс-пой по примеру. 1, и при перемешивании в атмосфере аргона туда вводят 4 ил толуольного раствора

ДИБЛХ с концентрацией 1,23 поль, л.

При 45 С в течение 25 «ас ведут проц; полимеризации до получения полимсрнз;"-ò;ë сухим остатком 8,34 вес. %, далее в бутыгпсу заливают 400 гкл стирола и 3 хчл =ти".îëîãо спирта, после тщательного псрсмсшизания в смесь вводят 1 г перекиси лаурила и 0,5 г г..=рекиси дику мила. Затем смесь перемешивают и содержимое бутылки разливают B ампулы по 50 мл, ампулы помещают в термастат и при различных температурах последовательно ведут процесс полимеризации (4 «ас при

70 С, 4 час при 80 С, 4 час при 90 С и б «ас при 175 С) .

После охлаждения до комнатной температуры ампулы разбивают, полимер очищают от стекла и анализируют. Опыт повторяют 2 раза.

Пример 3. Для полимсризации з литровую стеклянную бутылку заливают 350 мл углеводородной смеси, приготовленной по примеру 1, и при перемешивании в атмо"фере аргона в пее вводят 6 лл толуольного раствора ДИБЛХ с концентрацией 1,23 л оль л.

При 30 С ведут процесс полимеризации до

5 получения полимсризата с сухим остатком

8,6 вес.,p, далее в бутылку заливают 400 ил стирола и 3 гил метилового спирта, смесь тщательно перемешизают, затем добавляют 1 г перекиси лаурила и при 80 С ведут процесс

10 полимсризации до получения полимеризата с сухим остатком 26,3 вес.

После этого полимеризат переводят в аппарат с мешалкой, где находятся 1350 мл дистиллированной воды, в которой предвари15 тельно рас..ворили 2 г персульфата калия, 2г пирофосфата натрия, 30 г олеата калия, 0,6 г триэтаноля мина и 2,5 г трет-додецилмеркяптана. Смесь перемешивают в течение 1 час и при 30 С зедут процесс полимеризации до пол20 ного исчерпывания мономеров.

Полученный ",àòåêñ выгружают, полимер выделяют известными методами, промывают и сулят в лабораторной вакуум-сушилке.

310914 хх х о о

Ищ О сои сс

3 а ао д И!!с

I Х Х

С63 х ао

>«и х m о хо о аО.

1» оо

1 Л! с-сх х

3 ой co w х 3 со Сс б аю

0 И

<О 4 Х ась

>О И

mo и сс х даа

1 р,э (» И

Ф ез»,о" „ (.о Х ч ч к ао

CI оХ4I

«С сС х оо

Cg I0COЯ х х" о х

11

ICl

m щ О. ач

01 Я о со ч с5 г о а х (4I оеср

ОООО О О оо о

IO

О о О1 mÎ

m Ioeo э аа

F», > (И

cia

1 (О m и

К х а х а3

1» ееоо

t Wо0о0 чч О M г Ch ти о сч со ооо

О сз

О 3

И 9

IU ф ах х

Щ ох

И ol

Cl

О4

Ф и х

3 о о

3 о а х ч

° с оо

С Г О0 00 О IO Cl Ю о а и х

1 о х о

1 ххх ао о m go юаа - оф о о х х

Cl о х оооо

О0 ОО Г С осио (ч М (ч с3 к

Ы х

Г. о х

ИВММ оооо

С3

f» ч о оа о

»Ф 4 »с м с5

Ю ч

>х о

03 о

Й х х х

К

Om х m ах оа в

РС

Ои ч

К

Ю

О О -Г

СОООИ О оооо н н OC OC оо ео

ОС з-iCO

О1 00 CO C» О О 1О О (» f

Qp cd

Я 1 х ха -. х м оооо оспосп

cCl 00 ch O со о

v о ео

ОО Со о

OC СЧ СЧ СЧ ч

Cl

Р3 х" ч

Ю

И ч ьх о х

Фс о к ч х а

О СЭ чнсчфс и х о

О р

1О и

oj х сб х о х и

Й х

1»

Е о о хх

1:С

m g

М а с( о

310914 изобретения

Предмет

Составитель В. Филимонов

Техред Е. Борисова Корректор В, И. Жолудева

Редактор О, Кузнецова

Заказ 3684 3 Изд. ¹ 1147 Тираж 473 Подписное

ЦНИИП1Л Комитета по делам изобретений и открытий при Совете М шпстров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения привитых сополимеров сополимеризацией стирола и метилметакрилата в массе или водной суспензии в присутствии растворенного в мономерах бутадиен-метилметакрилатного сополимера, радикальных инициаторов и других модифицирующих добавок, отличающийся тем, что, с цель1о улучшения свойств конечных продуктов, в качестве бутадиен - метилметакрилатного сополимера применяют полимеризат стереорегулярного бутадиен-метилметакрилатного сополимера с чередующимися звеньями мономеров, обрабо5 танный полярными соединениями и суспензиями для разрушения остатков катализатора стереоспецифической полимеризации.