Способ получения винилфенилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союе Соввтекнк

Социал ивтичвек ил

Рвваублнн

1 лз Р ь э

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.IV.1970 (М 1432514/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.VIII.1971. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 15.Х.1971

С 07с 43/20

С 07с 41, 08

Комитет нв долам ивеорвтвиий и открытий ври Севвтв Мнннотров

СССР

547.562.07(088.8) Авторы изобретения

Д. Е.Степанов, Л. И. Белоусова и Н. Г. Евсютина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИН ИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

Изобретение относится к способам получения винилфенилового эфира, который является полупродуктом для получения пестицидов, термостойких полимеров, катионитов, сополимеров.

Известен способ получения винильных производных фенола взаимодействием фенола с ацетиленом при температуре 170 — 245 C в присутствии в качестве катализатора щелочей, фенолятов щелочных металлов или безводного ацетата кадмия и добавок, например металлов VIII группы, в среде органического растворителя, например диоксана.

Применение органического растворителя позволяет увеличить выход целевого продукта и производительность аппаратуры, однако при этом повышается температура процесса, что увеличивает пожаро- и взрывоопасность.

Для устранения этого недостатка предложено при получении винилфенилового эфира в качестве добавок использовать продукты, получаемые при нагревании до 210 — 250 С окиси кадмия .с фенолом. Дооавка к Основному катализатору позволяет снизить температуру винилиро вания фенола до 155 †1 С.

Использование добавки не меняет технологии выделения целевого продукта. По завершении реакции добавка может быть отфильтрована и использована повторно (хотя при этом ее активность несколько уменьшается), либо входящая в ее состав окись кадмия может быть легко регенерирована прокаливанием.

Добавка пригодна и при винилировании фенола в среде водного диоксана. Однако при этом она может быть использована лишь один раз, так как входящая в ее состав окись кадмия переходит в гидрат окиси кадмия.

Пример. Для получения добавки CdO.

10 „С6Н5ОН в стальной вращающийся автоклав емкостью 0,75 л загружают 188 — 376 г (2 — 4 люль) фенола и 64 — 256 г (0,5 — 2 люль) окиси кадмия и нагревают 0,5 — 2 час при

210 — 250 С. По охлаждении продукт извле15 кают и измельчают.

Количество добавки, необходимое для осуществления реакции винилирования фенола, рассчитывают, исходя из содержания в нем окиси кадмия. Оно составляет 0,05 — 0,20 люль

20 CdO на 1 тяоль взятого для винилирования фенола. Выход целевого продукта (винилфенилового эфира) рассчитывают с учетом фенола, входящего в состав добавки.

Для получения винилфенилового эфира в

25 автоклав загружают фенол, катализатор, добавку и растворитель (диоксан или его смеси с водой или низшими спиртами, затем закрывают его, продувают азотом или ацетиленом, подают ацетилен и нагревают 40 — 60 лтия

30 при 150 — 170 С. По охлаждении реакционную

311894 смесь выгружают, осадок отфильтровывают.

Из, фильтрата отгоняют растворитель, а из остатка перегонкой при атмосферном давлении или в вакууме 20 — 40 мм рт. ст. либо перегонкой с паром выделяют винилфениловый эфир, который для-.очистки промывают водой, сушат поташом или щелочью и перегоняют при атмосферном давлении, отбирая фракцию:с т. кип, 154 — 155 С (725 — 735 .им, ц2о 1,5220 — 1,5225.

Условия реакции

Р)

& сь оа Я с 1 о (- 15 мо

4 оа сЯ количество

Формула катализатора температура, С

Предмет изобретения г моль

Способ получения винилфенилового эфира взаимодействием фенола с ацетиленом при

0 повышеннои температуре в присутствии в ка20 честве катализатора щелочей, фенолятов щелочных металлов или безводного ацетата кад78 5 мия и доб вок в среде диоисана или его смесей с водой или с пиртом и выделением целе72 9 ваго продукта известными приемами, отли67,4 25 «aalu(uucя тем, что, с целью снижения температуры реакции до 155 — 170 С, пожаро- и взрывоопаоности работы, в качестве добавки используют продукты, получаемые при нагревании до 210 — 250 С окиси кадмия с фенолом.

165 †1

170 †1

166 †1

225 †2

160 †1

63

4

190 — 200 58

155 †1 47

225 †2 87

160 †1 60

61,6

74,7

Составитель Л. Крючкова

Редактор 3. И. Горбунова Текред Е. Борисова Корректор Л. A. Царькова

Заказ 2881/3 Изд. № 1158 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

CdO

Сс((ОАс)в

CdO 2С,Н,ОН

Cd(OAc)

Cd(OAc), CdO 2СьН,ОН

КОН

КОН

СйО С,Н,ОН

C Н,ONa

С,Н,ОИа

CdO 4С,Н,ОН

12,8

23,0

31,6

11,5

11,5

15,8

16,8

14,0

11,1

23,8

23,8

44,0

0,10

0,10

0,10

0,05

0,05

0,05

0,30

0,25

0,05

0,20

0,20

0,05

Количество исходных реагентов, условия реакции и выход винилфенилового эфира (ВФЭ) приведены в таблице. Для сравнения в таблице приведены результаты опытов по винилированию фенола в среде диоксана без применения сокатализатора. Все опыты проведены в стальном вращающемся автоклаве емкостью 0,75 л. Загруз а фенола составляет

57,6 г (0,6 .ноль) " учетом фенола, входящего

10 в состав добавки; количество растворителя (диоксана) 120 мл; ацетилена 23,5 — 24 л.