Способ получения ци клогексазони йгексахлорида

Способ получения ци клогексазони йгексахлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЗН907

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Cess Соеетеких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 23.XI I.1969 (№ 1388386/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 19.V111.1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 17,Х1.1971

МПК С 07с 135/00

Комитет по делам иаобретеиий и открытий ори Сосете теииистрое

СССР

УДК 547.237.07(088.8) Авторы изобретения

В. А. Тулупов и А. В. Уваров

Заявитель

Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЦИ КЛОГЕКСАЗОНИ и ГЕКСАХЛОРИДА

Изобретение относится к способам получения не известных ранее шестичленных циклов, содержащих шесть четвертичных атомов азота, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ или промежуточных продуктов в различных органических и металлорганических синтезах.

Предлагается способ получения циклогексазонийгексахлорида общей формулы где R и R — одинаковые или различные и обозначают алкил, арил, заключающийся в том, что диарил- или диалкилдихлорсилан подвергают взаимодействию с аминопроизводным соединением, содержащим группу=И—

«О — N0 или =N — С, при температуре

Н

140 — 180 С до прекращения выделения газа.

Молярное соотношение между аминосоединением и соответствующим дихлорсиланом предпочтительно равно 2: 1,5. Процесс ведут преимущественно при 150 — 160 С. В качестве аминосоединения берут диалкилформамид или нитрозодиалкиламин.

Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл с мешалкой, обратным холодильником, емкостью для улавливания газов, тер15 мометром и капельной воронкой загружают

0,6 AfoAb сухого, очищенного диметилформамида. При энергичном перемешивании прибавляют 0,35 коль диметилдихлорсилана в течение 1 час. Смесь нагревают до 140 — 155 С в

20 течение 10 — 12 час до прекращения выделения окиси углерода. Осадок фильтруют и промывают 50 мл сухого толуола. Бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 162 C растворимы в воде, спирте, диметилформамиде и не

25 растворимы в бензоле, толуоле, петролейном эфире, абсолютированном ацетоне, диоксане, выход 16,48 г. После вакуумной разгонки получают дополнительно 12,00 г. Общий выход

28,48 г (65 jo), мол. вес, измеренный эбулио30 скопическим методом в метаноле, 500.

311907

R R б

R,, б",В

R 3 ,,N4 N, N+ +Х, N г 1

В 8

Предмет изобретения

Составитель Т. Щеславская

Редактор 3. Н. Горбунова Техред T. П. Курилко Корректор Е. И. Усова

Заказ 3090/3 Изд. Ко 1280 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, : С 30,16; Н 7,54; С 44,62;

N 17,64.

Вычислено, /о. С 30,18; Н 7,55; С 44,61;

N 17,65.

Мол. вес. 477,0.

Пример 2. Смесь 37 г нитрозодиметиламина (0,5 моль) и 65,78 г дифенилдихлорсилана (0,26 моль) перемешивают в течение

10 — 12 час при 160 — 165 С. Во время реакции выделяется окись азота, по прекращению выделения которой судят об окончании реакции.

Далее реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок фильтруют и очищают перекристаллизацией из метанола. Бесцветные кристаллы с т. пл. 162 С растворимы в воде, спирте, ацетоне, диоксане, диметилформамиде, плохо растворимы в бензоле, толуоле и дихлорэтане, Молекулярный вес, измеренный эбулиоскопическим методом в метаноле, 488.

Выход 22 г (60о/о, считая на ДМФА).

Найдено, /о. С 30,17; Н 7,54; С 44,61;

N 17,67.

Вычислено, /о. С 30,18; Н 7,55; С 44,61;

N 17,65, Синтезированное соединение охарактеризовано ИК-спектрами, данными по электропроводности и качественными реакциями.

1. Способ получения циклогексазонийгексахлорида общей формулы

15 где R и R — одинаковые или различные и обозначают алкил, арил, отличающийся тем, что диарил- или диалкилдихлорсилан подвергают взаимодействию с аминопроизводным соединением, содержащим группу =N — NO или

«о — N — С, при температуре 140 — 180 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 процесс ведут при молярном соотношении между соответствующим дихлорсиланом и аминосоединением, равном 1,5:2, до прекращения выделения газа.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 в качестве аминосоединения берут диалкилформамид или нитрозодиалкиламин, 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 150 — 160 С.