Способ получения 4-метил-3-

Способ получения 4-метил-3-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

р

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3II9I0

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.Х11.1969 (№ 1387530/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19. 1/11!.1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 15.X.1971.ЧПК С 076 27/22

Комитет AO делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.745.07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Г. В. Пономарев, A. Г. Бубнова и Р. П. Евстигнеева

Московский институт тонкой химической технологии имени М. В, Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-3-(2-ДИАЛКИЛАМИНОЭТИЛ)2-ФОРМИЛ-5-КАРБОКСИП ИРРОЛОВ

Изобретение относится к способам получения новых соединений пиррольного ряда, используемых для построения порфиринового кольца с винильными заместителями — природных норфиринов.

Известно превращение а-метильной группы пиррола в формильную отри взаимодействии последнего с $0гС1г.

Предлагаемый способ основан на известной реакции и заключается в хлорировании

2,4-диметил-3- (2-диалкиламиноэтил) - 5 - карбэтоксипиррола, например, хлористым сульфур илом и щелочном омылении полученного

4-метил-3- (2-диалкиламиноэтил) - 2-формил-5карбэтоксипиррола. Для выделения целевого продукта вследствие наличия в нем одновременно кислотной (карбоксила) и основной (диалкиламино) групп используют катионит в

Н-форме, например КУ-2 или амберлит

JRC-50.

Выходы при этом достигают 92%.

В качестве диалкиламиногруппы может быть использован остаток любого низшего диалкил амина — диметилампи а, диэтиламина, дипропиламина, а также гетероциклических вторичных аминов — пиперидина, морфолина, гексаметиленимина и т. д.

Пример. К раствору 2 г 2,4-диметил-3- (2диэтиламиноэтил) - 5 - карбэтоксипиррола в

40 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют за 45 мин при 12 — 14 С 1,52 мл хлористого сульфурила в 16 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают в течение 1 час при 40 С и упаривают растворитель в вакууме. К остатку добавляют 200 мл 10 -ного раствора ацетата натрия, продукт экстрагируют хлороформом, упаривают и «роматографируют на колонке с окисью алюминия 11 степени ак10 тивности эфиром.

Выделяют 4-метил-3- (2-диэтиламиноэтил) -2формил-5-карбэтоксипиррол, который переводят в соль щавелевой кислоты (оксалат) с

15 тт. . ппл. 150 — 151 С. Выход оксалата 1,6 г (65 5%).

Затем в течение 3 час кипятят 3 г оксалата и 1,25 г едкого кали в 15 ял воды. Далее раствор осветляют активированным углем, до20 бавляют 3 г катионита КУ-2 (или амберлита

JRC-50) в Н-форме. После нейтрализации катионит отделяют, раствор упаривают и перекристаллизацией пз смеси ацетон — вода (1:1) получают 2,14 г (92%) 4-метил-3-(2-диэтил25 аминоэтил)-2-формил - 5 - карбоксипиррола в виде длинных бесцветных призм с т. разл. выше 200 С.

Найдено, %: С 61,74; Н 8,15; N 10,82

С1зНгоМгОз

30 Вычислено, %: С 61,87; Н 8,01; N 11,10

3!1910

Предмет изобретения

Составитель П. Терентьев ?едактоп 3. Н. Горбунова Тскред Е. Борисова Корректор Л. А. 11арькова

Заказ 2881/10 Изд. Ми 1158 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 4-метил-3- (2-диалкиламиноэтил) -2-формил-5-карбоксипирролов, отличаюи ийся тем, что 2,4-диметил-3-(2-диалкиламиноэтил) -5 - кар бэтоксипиррол подвергают хлорированию, например, хлористым сульфурилом с последующим щелочным омылением образовавшегося при этом 4-метил-3- (2-диалкиламиноэтил) -2-формил-5 - карбэтоксипиррола и выделением целевого продукта на катионитах в Н-форме, например КУ-2 или амберлит JRC-50.