Способ получения модифициров.лнных эпоксидныхсмол

Способ получения модифициров.лнных эпоксидныхсмол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

НИЕ

Сокуз Советских

Социалистических рвслублик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1фф

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.11.1969 (№ 1303615/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.VII).1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 12.1.1972

МПК С 08@ 30/10

Комитет оо делам изооретений и открытий ври Совете Министров

СССР

УДК 678.643-19(088.8) Авторы изобретения

Е. М. Бляхман и В. С. Лебедев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЭПОКСИДНЫХ

СМОЛ

В(ОГОВ COOCHyCHCHgOR ОСН2 СНСН2)гх

1 xi

0Н 0,о с

R(0H)p Л О вЂ” R(OCOR СООН)п

О

Известен способ получения эпоксидных смол с повышенной эластичностью путем модификации их полиэфирами.

Целью изобретения является расширение ассортимента эпоксидных смол для применения их в качестве заливочных и герметизирующих составов, клеев и связующих, сочетающих эластичность и морозостойкость с хорошими влаго-, химостойкостью и диэлектрическими свойствами.

Предлагаемый способ состоит в использовании для модификации эпоксидных смол продуктов полиприсоединепия окиси пропилена к многоатомным спиртам или сополимеров окиси пропилена с тетрагидрофураном, в которые введены концевые карбоксильные группы, что достигается взаимодействием этих продуктов с фталевым или янтарным ангидридом по схеме: где R (ОН) „— продукт полиприсоединения окиси пропилена к многоатомным спиртам, имеющий мол. вес 1000 — 5000, или сополимер окиси пропилена с отрагидрофураном того же молекулярного веса, п=2 — 4; R — (С11г)г—

jx нли . Полунепный продукт конненеору\ Г ется затем с эпоксидной смолой по следующей схеме:

B(0COP COOÍ)o н(СНа -CHCHpOB ОСНгГН - ГН2)

10 0 О

15,где R" меняется в зависимости от структуры

- - используемой эпоксидной смолы.

Изобретение состоит также в том, что продукты полиприсоединения окиси пропилена к

, многоатомным спиртам или сополимеры окн20 си пропилена с тетрагидрофураном, содержащие концевые гидроксильные группы, конденсируются при 80 — 130 С с фталевым пли янтарным ангидридом при соотношении ) 1 г люль ангидрида на 1 г экв ОН-групп

25 Полученные модифицированные смолы с мол, вес 1500 — 7500 содержат концевые эпоксидные группы и могут отверждаться любыми отвердителями, применяемыми для обычных эпоксидных смол (ангидридами дикарбо3О новых кислот, ароматическими или алифати311933

Составитель И. Елин

Корректоры: Л. Орлова и 8. Шевченко

Заказ ЗВ31) 9 Изд. М 1578 Тира)к 473 Подписиос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Т)и)ографпи. пр. Сапунов"., 2 ческимп полпамидами, комплексами 13F> и др.).

Большой молекулярный вес и наличие гибкой полиоксипропиленовой цепи между концевыми эпоксндными группами определяют высоку)о эластичность и морозостойкость продукта отверждения.

Последний обладает также хорошей химической стойкостью, обусловленной инертностью простых эфирных связей, П р и и е р 1. 100 г полипропилепдиола, полученного присоединением окиси пропилена к диэтиленгликолю, имеющего мол. вес 2000 и содержание ОН-групп 1,7 /о, и 20 г фталевого ангидрида перемешивают при 120 — 130 С в течение 3 час. 1 продукту реакции прибавляют 240 г эпоксидной смолы ЭД-Л, содержащей 9,8о/о эпоксидных групп, и перемешивают при 150 — 160 С в течение 5 час.

Полученную смолу, содержащую 4,7% эпоксидпых групп, отверждают малеиновым ангидридом (при стехиометрическом соотношении и 150 С в течение 10 час). Продукт отверждения представляет собой твердый эластичный полимер, имеющий прочность прп растя?кении 320 кг/см и относительное удлинение при разрыве 50%.

Пример 2, 100 г сополимера окиси пропилена с тетрагидрофураном, мол. вес 1700 и содержание ОН-групп 2 /о) и 18 г фталевого ангидрида нагревают при 120 †1 С 3 час.

Продукт реакции смешивают с 225 г эпоксидной смолы ЭД-Л (содержание эпоксигрупп

9,80/o) и перемешивают при 145 — 150 С в течение 5 час. Полученную смолу, содержащую

4,5% эпоксидных групп, отверждают стехиометрическим количеством 4,4-диамннодифенилметапа при 120 С в течение 15 час. Полученный материал имеет прочность при растяжении 220 кг/см и относительное удлинение при разрыве 115 /о.

Пример 3. 100 г сополимера окиси пропилена с тетрагидрофураном, описанного в примере 2, нагревают с 13,5 г янтарного ангидрида при 110 С 6 час. К продукту конденсации добавляют 140 г смолы ЭД-б (содержание эпоксидных групп 16,50 ) и выдерживают смесь при 150 С 4 час. Полученную смолу отверждают малеиновым ангидридом при 150 С в течение 10 час. Продукт отверждения имеет прочность при растяжении 430 кг/см и относительное удлинение при разрыве 95 /о.

Пример 4. 100 г сополимера окиси пропилена с тетрагидрофураном (мол. вес 1700, содержание ОН-групп 2%) и 18 г фталевого ангидрида нагревают при 80 С в течение

12 час.

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко

11олу !еппый светло-я-лтый п1)оду кт ск1ешивают со 140 г смолы ЭД-6 и нагревают при

130 — 140 С б час. Полученную смолу отвер?кдают фталевым ангидридом при 140 C 20 час.

Продукт отвер?кдення имеет про шость IlpII растяжении 410 кг/см -, относительное удлинение прп разрыве 60 /о, водопогaollleIIIIe за сутки при 20 С 0,12%, привес после выдержки в ацетоне в течение 24 час 0,3 /о.

После кипячения в течение 25 :ac полимер имеет прочность 360 кг/см, при удлинении

45%, после выдержки 10 суток в ацетоне грочность — 330 кг/см, а удлинение 75",о.

Пример 5. 100 г полиокснпропилендиола (мол. вес 2000, содержание 01-1-групп 1,7 /о) и 20 г фталевого ангидрида нагревают при

90 С 10 час, продукт реакции смешивают со

140 г смолы ЭД-6 и выдерживают при 140 С

5 час. Полученную смолу отверждают метафенилендиамином при 120 С 15 час. Продукт отверждения имеет прочность 470 кг/слР при удлинении 65о/о, тангенс угла диэлектрических потерь 0,025 (при f = 10 ги), удельное объемное электрическое сопротивление 5 10" ом см и диэлектрическую прониц-емость 3,5.

После выдержки в течение 30 суток в атмосфере вла?кностью 98 /о при температуре 40 С диэлектрические параметры состагляют: тангенс угла диэлектрических потерь G 033; удельное объемное электрическое сопротивление 2 10" ом см, диэлектрическая проницаемость 4,3.

Предмет изобретения

1, Способ получения модифицированных эпоксидных смол путем взаимодействия эпоксидных смол с полиэфирами, содержащими концевые карбоксильные группы, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения материалов, сочетающих высокую эластичность и MOрозостойкость с химической стойкостью, хорошими диэлектр ческими и пpo lllocxlll lxII показателямп, в качестве нолиэфпров с карбоксильными группами используют продукты реакции фталевого или янтарного ангидрида с сополимерами окиси пропнлена и тетрагидрофурана либо с продуктами полиприсоединения окиси пропилена к многоатомным спиртам, имеющими молекулярный вес 1000 — 5000 и концевые гидроксильные группы.

2. Способ по п. 1, отличаюцийся тем, что взаимодействие фталевого или янтарного ангидрида с гидроксилсодержащими простыми полиэфирами проводят при соотношении) 1 г моль ангидрида на 1 г эко гидрокснльных групп и температуре 80 †1 С.