Способ получения диангидрида 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты

Способ получения диангидрида 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

312847

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 15.Х.1969 (№ 1370738i23-4) ЧПК С 07d 31i24 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делом изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 31 VI I I.1971. Бюллетень j¹ 26

Дата опубликования описания 2.XI.1971

УДК 547.827,07 (088.8) Автор изобретения А. А. Артамонов, Л. А. Нестерчук, Л. М. Анчугова и С. Н. Баранов

Донецкий государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДА

2,3,5,6-ПИРИДИНТЕТРАКАРБОНОВОй КИСЛОТЫ

Изобретение относится к новому способу получения диангидрида 2,,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты, который может найти применение в синтезе высокотермостойких полиимидов, эти полиимиды должны обладать рядом других ценных свойств за счет гетероатомов азота пиридиновых ядер.

Из литературы известно получение диангидрида 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты ангидридизацией 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты путем кратковременного кипячения ее с уксусным ангидридом. Однако по этому способу выход едва достигает 25% и то при условии, что кислота, подвергающаяся ангидридизации, абсолютно чистая.

Получение кислоты в чистом виде представляет определенные трудности, так как по существующему способу ее получения она всегда имеет примесь неорганической соли, образующейся в процессе выделения. В случае малейшего загрязнения исходной кислоты при нагревании се с уксусным ангидридом получается смолообразный продукт, из которого нельзя выделить диангидрид.

Предлагаемый способ не требует никакой предварительной очистки исходной кислоты.

Ангидрид может получаться из смесей, содержащих практически любое количество исходной кислоты, прп этом выход составляет

91 — 93%.

Предлагаемый способ заключается в нагревании технической 2,3,5,6-ппридинтетракарбоновой кислоты с избытком хлористого тпонила, удалении непрореагировавшего хлористого тпонила и последующей перекристаллпзации полученной массы пз дпоксана. Исходная

2,3,5,6-пиридпнтетракарбоновая кислота может вступать в реакцию в смеси с неорганичес ко и с ол ью.

Пример 1. В круглодонвую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 84,5 г продукта, содержащего 20,1% 2,3,5,6-пирпдпнтетракарбоновой кислоты и 79,9% хлористого калия, и добавляют 120 л л свежеперегнанного хлористого тпонпла. Реакционную смесь кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (около 2 час) после чего отгоняют избыток хлористого тионила в вакууме водоструйного насоса. К твердому остатку добавляют 200 лл диоксана и кипятят с обратным холодильником в течение 10 лтин, после чего содержимое колбы быстро фильтруют (лучше на воронке для горячего фильтрования). При медленном охлаждении фильтр ата из него выпадают белые иглы диангидрпда. Осадок

30 отфильтровывают и сушат при температуре

312847

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред Е. Борисова

Редактор Е. Хорина

Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова

Заказ 2941/14 Изд. М 1194 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мн:шстров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова, 2

120 — 130 С до постоянного веса. Получают

12,7 г продукта, что составляет 91,2 /о от теоретического; т. пл. соответствует литературным данным — 277 — 278 С (с разложением).

П р и мер 2. Аналогично кипячением 90,2 г технического продукта, содержащего 39,5 /о пиридинтетракарбоновой кислоты, с 146 мл хлористого тионила в течение 3 час с последующей перекристаллиза цией сухого остатка из 500 лл диоксана получают 27,2 г диангидрида, что составляет 93,3% от теоретического.

Способ получения диангидрида 2,3,5,6-пиридинтетракар боновой кислоты на основе

2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты, отлича(ои1ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновую кислоту или смесь ее с неорганической солью кипятят с хлористым тионилом, с последующим выделением целевого продукта известным способом.