Способ получения бензимидазолил-2-метилового эфира фенилдитиокарбаминовой кислоты

Способ получения бензимидазолил-2-метилового эфира фенилдитиокарбаминовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

И..С

ОП АН И- Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

3I3353

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 01.Х11.1969 (№ 1383543/23-4)

Приоритет 02.XII.1968, № P 1812142.1, ФРГ

М П К С 07с 155/08

Комитет по делам изооретений и открытий

Опубликовано 31.VIII.1971. Бюллетень ¹ 26

УДК 547.496.2(088.8) при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 26.XI.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Манфред Шорр, Вальтер Дюркхаймер и Дитер Дювель (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИМИДАЗОЛИЛ-2-МЕТИЛОВО ГО

ЭФИРА ФЕНИЛДИТИОКАРБАМИ НОВОЙ КИСЛОТЫ

О +

ХН 0 SОМ,О (И)

В5

RI

К2

Ъ

ОНЫХ (П I) !

R3

Изобретение касается способа получения новых соединений — бензимидазолил-2-метилового эфира фенилдитиокарбаминовой кислоты формулы 1

К4

СН,- S С вЂ” 1Щ " (I) в

Вз

S где RI — атом водорода, хлора или брома, трифторметил, нитро- или цианогруппа; R2— атом водорода, хлора или брома, трифторметил или нитрогруппа; Яз — атом водорода или алкил с 1 — 6 атомами углерода; R4 и R; — атом водорода, хлора, брома или йода, трифторметил или алкил с 1 — 6 атомами углерода, которые могут найти применение в производстве лекарственных препаратов.

Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получения слохкных эфиров дитиокарбаминовой кислоты путем взаимодействия дитиокарбамата одновалентного металла с органическим соединением, содер?KBIIIHM реакционноспособный атом галогена.

Предлагаемый способ заключается в том, что соль фенилдитиокгрбаминовой кислоты формулы II. где R4 и Кв имеют вышеуказанные значения и Ме — одновалентный катион, подвергают реакции обмена с соединением формулы III

20 где RI, R и R; име?от вышеуказанные значения и Х вЂ” атом хлора, брома или йода, с выделением целевого продукта обычными приемами.

25 Исходные соединения формулы II применяют преимущественно в виде водорастворимой соли аммония или щелочного металла, 313353

Пред>мет изобретения

М R.

- 1 -Н2-8 С - %1

N 1 тхв ! 8 3

) 4

NH — С вЂ” 8 Ме

Вб

kg.

Е1

Р 2

Составитель 3. Латышова

Редактор Л. Новожилова Техред Л. В. Куклина Корректор Л. А. Царькова

Заказ 3327,11 Изд. М 1313 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений 11 открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4 5 пр. Сапунова, 2

Типография, вора аммиака и добавляя>т по ка;I„IH и npII температуре 20 С и «ереме>01!в;!!»!и 17 г сероуглерода. Температура повышается пр«близительно на 35 С и образуется прозрачный раствор. Последний разбавляют 800,11л воды, отделяют выделившееся маслообразпое вещество и быстро добавляют при перемешивании раствор 40,2 г 2-хлорметил-5- (6) -хлорбенз«мидазола в 20 1>л ацетона. Выделяется маслообразный продукт, затвердевающий при стоянии и охлажден«и (28 г). Для о:шстки кристаллизуют дважды из этилового эфира уксусной кислоты. Получают 22 г 5(6)-хлорбензимидазолил-2-метилового эфира 11-трифторметилфенилдитиокарбаминовой кислоты, который содержит в кристаллической форме

1 лоль этилового эфира уксусной кислоты и разлагается при температуре 106 †1 С.

Аналогично получак>т: бензимидазо IH;I-2метиловый эфир It-трифторметилфенилд«тиокарбаминовой кислоты с т. разл. 140 C (из этилового эфира уксусной кислоты);

5-нитробензимидазолил-2-метиловый эфир .>и-трифторметилфенилдитиокарбаминовой кислоты ст. разл. 102 — 104 С(продукт, переосажденный из смеси этилового эфира уксусной кислоты с эфиром, содержит в кристаллической форме 1 люль эфира).

Пример 4. Бензимидазолил-2-.;1етиловый эфир и-йодфенилдитиокарбаминовой кислоты.

Растворяют 50 г и-йоданилина в 100 с,из ацетонитрила, добавляют 30 лл концентрированного раствора аммиака и 18 л1л сероуглерода и перемешивают смесь в течение 3 час при комнатной температуре. Получают около

60 г аммониевой соли и-йодфенилдитиокарбаминовой кислоты. который промывают небольшим количеством ацетонитрила. Растворяют

40 г этой соли в 3 л воды и быстро добавляют при перемешивании раствор 21 г 2-хлорметилбензпмидазола в 300 слз ацетона. Выделившийся продукт реакции отсасывают, промывают водои и перекристаллизовывают из смеси диоксана с водой. Получают 25 г со.единения, имеющего т. разл. 166 — 168 С.

Пример 5. 5-хлорбензимидазолил-2-метиловый эфир и-толилдитиокарбаминовой кислоты.

Смешивают 26,7 г (0,25 лоль) и-толуидина с 29 лл концентрированного раствора аммиака и добавляют по каплям при комнатной температуре и перемешивании 21,5 г сероуглерода. Температура смеси повышается на 35—

-40 С и спустя краткое время выделяется аммо5

Зо

50 ниевая со".ь «-толилдитиокарбаминовой к«се!От! . Посл д!1юю растворяют в 800 и1л воды, отсась.вают от небольшого количества примесей и добавляют при перемешивании раствор

40,2 г (0,2 д1оль) 2-хлорметил-5(6)-хлорбензпм«дазола в 200 с.!1з ацетона. Отделяют быстро затвердсвающий маслообразный продукт.

Кристаллы промывают этиловым эфиром укc1 c1I0!1 еислоть! II:11ÃT2110:1011. Получа!от 60

5 (6) -хлорбенз«мидазолил-2-метилового эфира п-толилдптпокарбами 10вой кислоты с т. разл.

152 †1 C.

Способ получения бензимидазолил-2-мети:I0B0Io эфира фен«лдитиокарбгминовой кислоты формулы 1 где Rl — атом водорода, хлора илп брома, - р!!фторметил, нптро- «ли цианогруппа; Рхз— атом водорода, хлора или брома, трифторметил ил«нитрогруппа; 1хз — атом водорода или алкил с 1 — 6 атомами углерода; R> и R5 — атом

Lî1îðoäë, хлора, брома или Йода, трифторметил или алкил с 1 — 6 атомами углерода, отличающ11йся тем, что соль фенилдитиокарбаминовой кислоты формулы II где R.; и R.- имеют вышеуказанные значения и Ме одновалентный катион, подверга!От реакции обмена с соединением формулы III где К>, R> и R; имеют вышеуказанные значения и X — атом хлора, брома или йода, с выделением целевого продукта обычными приемами.