Патент ссср 313375

Патент ссср 313375

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

3I3375

Союз Соввтекиз

Соиизлиотичеокиз

Рволуолии

Зависимый от патента №

Заявлено 22Л.1970 (Ж 3397673l23-5)

Приоритет 22.1.1969, ¹ 793!93, США

МПК С 23Ь б/62

Метвитвт ео явлввт извэретпей и втирмтий

ala Coaara Nsaaoryoa

CCCt

УДК, 821.793ËÈ(088.8) Опубликовано 31.VI II.3973. Бюллетень М 26Дата опубликования описания 4.1f.1972. Иностранцы

Рэнди Лини Ьауе3з,-Дэвид Чарльз Джонсон и Ромальд N."jlêä Necc (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Бо3зг-Уорнер Ко3зиорейтнн» (Соединенные Штаты Америки) Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ МЕТАЛЛИЗАЦИИ ТЕРМОПЛАСТИЧЕСКИХ

ПОЛ И!ВЕРОВ

1 2

Изобретение относится к способам метал- моно-, ди- и триэтаноламины; оксикарботвлизации поверхности термопластичных пали- вые кислоты, такие как гликолевая, лимонная м еров. н винная; а также хелатные соединения фосВ настоящее время металлнзацию таких фора типа пнрофосфорной кислоты. полимеров, как акрилоиитрплбутадиеистирол, 5 Механизм действия указанных соединений поликарбонаты, полпвинилхлорид и .мочевип- сводится -к связыванию соединений трехваиые смолы, ведут, предварительно активируя леитного хрома, адсорбированных на поверхих поверхность бомбардировкой ионами или ности полимера за счет координационных травлением в хромовой смеси, а затем обра- связей с карбоксигруппами полимерной под.батывая солью двухвалентного палладия и 10 ложки, образовавшимися в результате ее восстановительным раствором с солями на- . травления хромовой смесью. Это связывание носимого металла. Покрытия из меди, полу- сопровождается образованием растворимых чениые по этим способам на акрилоиитрилб}- комплексов с двумя — тремя лигандами на тадиенстирольной подложке имеют адгезшо внешней сфере.- Улучшение адгезии между .1200 — 650 г/см (патент Франции № 1532534 1s полимером и .осажденным на нем слоем ме от 12.И!.69, кл. В 23р, С 2ЗЬ) ..:: талла можно объяснить удалением с поверхПредлагаемый способ нанесения металлп-: ности первых производных -хрома в результаческого покрытия на полимерную подложку те описанной. реакции.. касается большего круга материалов, значи- Для металлнзации по -предлагаемому спотельно сокращает время иа операцию травле- 20 собу могут. быть исиользованы сополимеры. ння и позволяет получить слон с лучшей ад- акрилоиитрнлбутадиенс1ирола, цолисульфогезией.. :.. ны, полипропилен, полиэтилен, поли-(4-метилНовизной способа является обработка. по-. 1-пентен), полн-(l-бутен), этиленпропнлено. лимера после травления хромовой или хром- вый сополимер,полистирол,полифениленоксид, фосфорной смесью раствором аммонийного 25 поликарбонаты, сополимеры вкрнлонитрила или аминного производного, которыми могут р н ..стирола (полисан), акрнлатбутадиенстибыть гидроокись аммония; этилендиаминте- рольные привитые полимеры н сополимеры, трауксусная кислота и другие. карбоксиами- смеси из нитрильного каучука н полисана, со" нополикислоты; аминокислоты, например ами- . полимеры и привитые полимеры типа акрилоноуксусиая кислота; оксиамины, такие, как 30 иитрилбутадненстирола, в которых один или

353375

3 большеc чис Jo мономеров заме}цены атОМОМ галоге«а или гру}шой гндрокарбила.

I 1рацесс металлизации включает следую: щие «рисмы:

1, IIoãðóæåjjèñ изделия на 5 л»и}5 в ванну со слабым раствором щелочи при температуIJB 38 — 60 С с целью химической очистки из делия.

2, Промывка в Bajj»e с холодной водой.

3. Iloj.pyJKB«jje изделий на 5 — 20 л5и55 в ванJJy с травителем, в качестве которого можег быть использован один из двух следующих рб}створов, вес. о/}}: а} lI20 25 — 50

СТОз 5 — 30

IdgSOj} (93})}}-ной) 20 — 70 б} Н О 5 — 25

СгОз 1 — 30

Н ВО» (937о-ной} 20 — 70

НзрО» (84 /j}-ной) 10 — 50

4. Промывка в ванне с холодно}5 водой.

5. 11рамывка изделий /» — 2 л5ии в растворе аммиа «наго или амин«ого производного при ком«ат«ой тем«сратуре, 6, 11ромывка холодной водой.

7. Обработка катализаторов, огн}саш}ым в патенте США № 3011920 при комнатной темJJcpaxype в течение 1 — 8 ми}5.

8. (1ро}5ывка холод}}ой водой.

9. О1}1....от.:a у сcкKоoрpjиjт еeJл}еcjмjj, описанным в пате}}те США № 3011920, при температуре

18---60"С в течение 1 — 5 мин.

10. Промывка холодной водой.

I t. Осажде«ие металла из восстановительного раствора «ри комнатной температуре в течение 3 — Ь мин.

12, Промывка холодной водой.

13. Ð- Ijåêòðoëèòè÷ecêoå покрытие металлом.

При каталитнческой обработке по пункту 7 используют медь, бериллий, алюминий, углерод, вольфрам, теллур, кобальт, платину, серебро, бор, таллий, ванадий, титан, никель, золото, германий, кремний, молибден, селеи, железо, олово н палладий, предпочтительно золото, «алладий и платину. Эти катализаторы ускоряют осаждеиие меди, свинца, платины, родня, рутения, осмия, иридия, железа, серебра, алюминия, золота, налладня и магния, ,.ричем наиболее действенными являются по.ле1 ние трн.,Цля -осаждения хрома польуются кобальтом, никелем, наилучшие результаты дает железо. 11ри осаждении никеля и кобальта используют медь, бериллий, }люмнний, углерод, вольфрам, теллур, ко:льт, платину, серебро, бор, таллнй, вана„ .JjIj, титан, никель, золото, германий, крем}ни, молибден, селен, железо, олово и палладий.

Осажде1гие никеля, кобальта, меди, серей, золота, хрома и элементов группы плативедут восстановлением солей этих металформальдегидом, солью гнпофосфор«.:слаты или диметиламииобараном.

15 .и

25 чб

1 }аит}*:,бч1пне резучьтаты па-,учются яр}. осаждения меди (для снижения эффекта термического удара), пикеля и хрома. Для последующего злекгролитическаго асажде«ия необходим точный подбор условий предварительной обработки подложки, что иллюст11ируют следую}цие ниже примеры металл}}зации различных материалов никелем. Да««ые

JJG адгез}гп полу чень1 с JJoco60M o!! Hc« H H j j !1 патентной заягке № 494861.

П ри м jp 1. Изделия„сформаванные из акрилони-;.рилбутадиенстирола марки АББ (СУСОРГ, AC ЕР-3510-МагЬоп Division Bor gЯ}агпег Согрога(}оп), обрабатывают по приведенной вып5е схеме. используя травильиый раствор из @7 вес Ij} вбд 8 вес "/ хра; оангг»дрида 55 25 вес. ",„ } сернОЙ кислоты (93 ) -нОЙ 1. Часть деталей протравл ен а B а створамии,, содержанием ".б5 5г} вес бб/ Bo ы о — 30 .Вес,. -)}} хвОМОВОГО а}}гид}-.ида и 20—

70 вес. ба 93 »,.-иои сернои кислоты: па .. «кту 1 а ОСаЖДЕИ}}Е НИКЕЛЯ В»..Д: j ь бча«JC Са цеЛОчным па твором н}5келн олями гипафббс

Форпстой кислогы, комплексооаразующими и

CTajJjjIjJj3ÈOÓjOÙ1jJ5jj СОЕбЗИ1»Е}И}Я,б5нб jib!аГЬОП № 351 пр-5 ко}}нат}}ОД те1я}}ератб„ зе в }ече«ие

3 — 8 л5иб».

Л11ге31}я эг}ект}бол}}т}}че} ки "ч«есе}1 1 югo Jjl? в данные аб}разцы }нбк:- .бя а ": BB }яб т

231,4 г/ л5л5, мере 1 1юдвепгают и:}алсбгыч}}:: ..; 1пераиия;,:"., С ТО 1:: П}НЬ Ра313 ИЦП1 ЧТ : ао Рб} Оатб У J! O };V J l K(26 Ье} 55 90 o6. "?q воды в течение 2 лшн. Лд гез}и1 пббчученных сло1Jв сб-.: тая-.5-: ет 249

267 г/Л5Л5.

11 р и м е в 3. фопмов -бби},}е трилбутад};-е}1}-т51рольиого полимера ма рки

Магг}оп Е1"."-".-8586 «Осле О .;}бабатки,;-иалагичной примеру 5,: joKpbjты иа 80 б;б слоем метаЛЛа а При Обваба» кс 1:О б}р}5}1Еб} бб 2 — 1- а

J 11}} Об

I I p 1l и Q o „ 11 яе:}}jan }б-., формана}.п}ohio лип рОпиле}}а 1}осле Ообб а батин по сх . ив ;j p J j мера 1 = приз:евением и и 71"С в тсчеи -*=-.

20 — 25 л}ик травильного раствора из 17 вес. % воды, 1 вес. % храмовога а«гидрида, 52 вес.

93%-ной серно кислоты и 30 Вес,, 84Я>-«ОА фосфо1июй кислоты или раствора нз 5— ,-...:,: l 10 > с О> 93 Об иа}-, сернойкислаты и 10 — 50 вес. 7 841}о-иай фосфорной, „,, ом и 5050о/

Пример 5. Те же изделия, чта и в примере 4, обрабатыва}от а«алогичным этому «римеру способом, ведя нейтрализацию по пункту 5 в растворе из 10 Об. ",11 раствора МН»011 (26 Бе) и 90 аб. - воды «ри 35 и 21 С. Стс пень металл«зад гп составляет свыше 99 /о, а адгезпя 473,5 "/ëüjj. Варь«рава«ие садержа5 ния NH.«,ОН от 5 до 50 об. ",о в нейтрализующем растворе не оказывает влияния на степень металлизации.

П ример 6. Изделия из полипропилена обрабатывают аналогичным примеру 5 способом, снизив продолжительность травления до

5,10 и 15 мин, адгезия полученных слоев составляет соответственно 284,8; 427,2 и

521,5 г/мм при степени металлизации от 99 до 100%.

Пример 7. В методике обработки полипропилена по примеру 6 нейтрализацию по пункту 5 проводят раствором из 134 г уксуснокислого аммония и л воды при 79 С в течение 1 — 3 мин. Степень химической металлизации никелем составляет 85 — 90%, прн использовании по пункту 5 растворов нитрата аммония с концентрацией 134,268 или

402 г на 1 л воды или смеси сульфата аммо- ния н никеля с концентрацией 134 г па 1 л воды. Степень химической металлизации никелем составляет 85%.

Пример 8. Прн использовании в примере 5 нейтрализующих растворов пз 350,87 и

175 г фосфата аммония в 1 л воды степень металлизации составляет соответственно 100 и 90 — 95%.

П ример 9. При металлизации по примеру 5 с использованием водного раствора этн313375 лендпамина в к.: честве нейтралнзующего со-. единения прп продолжительности нейтрали- зации 1,2 и 3 мин степень металлизацин пре-вышает 99%, а адгезия составляет t78—

213,6 г/мм. При использовании вместо этилендиампна триэтаноламина или гексаметилснтетрамина металлизация составляет соответственно 70 — 85 и свыше 99 /о.

П р им ер 10. При использовании в примето ре 5 в качестве нейтрализующих соединений

5/0-ных водных растворов двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, лимонной кислоты или смеси гексаметилентетрамина с этилендиамином в отношениях 1 — 5: 9 — 5

$5 степень химического покрытия никелем составляет соответственно 95 и 100 /О.

Предмет изобретения

20 Способ металлпзацнн термопластнческнх полимеров путем травлегп.я их поверхностч хромовой смесью, активации металлическим катализатором, осажд1ния ocHopèoãî металла нз восстановительной среды и последующего

25 электролнтнческого покрытия, отличающийся тем, что, с целью удаления производных хрома, перед активацией металлическим катализатором поверхность полимера обрабатывают аммоннйпыми или аминными прошвпдмммаа, Редактор Л. Новожилова

Составитель А. Нестеренко

Техред Е. Борисова

Корректоры: О. Зайцев» и Е. Зимина