Способ получниия пиридина

Способ получниия пиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹-07Й 31 20

Заявлено 26. Ч!11.1969 (№ 1349300/23-4) с лрвсоед инением заявки ¹â€”

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 22Л.1973.

7.821.07 (088.8) Бюллетень № 22

Дата опубликования описания З.Х.1973

Институт химических наук АН Казахской ССР

3 ая.вител ь

С П О СО11 fl OJ l Ч l::11 И 51 11 И Р ИЛ I H A

2 ка и воздуха пропускают через реакционную трубку при 360 С. Скорость подачи 2-пиколина

7,85 г/час, аммиака 1,8 л!час (1 моль на 1 лтоль

2-николина), воздуха 300 л/час, воды

74,2 г/час. Продолжительность опыта 10 час.

П родчкты реакции v;IBBJIHBBIo T в скрубберах, орошаемых, водой. По окончании опыта содержимое скрубберов анализируют методами газо-жидкостной хроматографии и полярогра1с фип. В катализате найдено, г: 21,5 пиколиношп рила (24,7%), 6,2 пнколинамида (6,0%), 26 6 пириднна (39 9%) и 16 1 2 николина (20,5%).

Водноаммиачный катализат, содержащий

15 указанные соединения и аммиак в молярном соотношении 1:0,5, термически обрабатьввают на установке непрерывного действия, представляющей собой трубчатую печь (длина трубки 8600 лтм, диаметр 12 млт). Продолжи2Q тсльпость опыта 1 час, После экстракции реакционной жидкости хлороформом и рект ифнкацип вы делено 47 г пиридина с т. иип. 115 C и ц 1,500, что составляет 70,5% от теории пз расчета на поданный 2 пнколнн.

25 Пример 2. Получение лнрндина контактным окислением 2-ппколннв воздухом в присутствии аммиака па окноном ванадий-титановом катализаторе.

Реакцию контактного окисления 2-николина

30 проводят в аппаратуре, описанной в примере 1.

Известен способ получения пиридина катал|итичеоким парофазньгм окислением 2-.пиколина в присутствии окисных ванадиевых катализаторов. Выход 40 — 50%.

Предлагаемый способ получения пирнднна заключается в том, что 2-пиколин подвергают па рофаз ному окислению в присутствии аммиа1KB над емешенным окисным ванадий-оловян,ным или ванадий-титановым катализатором, с последующим гндрол изом образовавшегося

2-;цианпи ридина до пииолиновой кислоты при одновременном декарбоксилирства нии последней и выделением целевого продукта,извеcTным способом.

Выход 78 — 87%.

Такое проведение процесса способствует сохранению пиридинового ядра, что дает возможность увеличить выход целевого продукта.

П р и м ер 1. Получение пи рид1ина контактным окислением 2-пиколнна воздухом в присутствии аммиака на окисном ванадий-оловян ном катализаторе.

Контактное оиислен ие 2-николина проводят в реакторе проточного типа. Реакционная трубка, изготовленная из нержавеющей стал и, имеет длину 1200 мм, диаметр 20 лтлт. 1 рубка заполнена 137,5 мл гранулированного катализатора, представляющего собой смесь из

66,6% пятиокиси ванадия и 33,3% двуоииси олова, Смесь паров 2 пиколина, воды, аммиаАвто.ры изобретения Б. 8. Суворов, А. Д. Кагарлицкий, И. И. Кан и О. Б. Лебедева

5436

31

Ic,атализатор представляет смесь пятиокиси ванадия двуокиси титана, взятых в малярном соотношении 1:1б. Скорость подачи 2-пиколина

5,2 г/час, воды 52 г/час, количество аммиака н кислорода (в виде воздуха) соста)вляет 1 — 8 и 14 — 55,)to.гь, соогвегстввнно, на 1 я(оль 2-пиколина. Температуру реакции поддерживают в пределах 345 — 375 С, время ко нтакта

0,24 — О,б сек.

Гидролиз и декарбакаилирование продуктов реакции, содержащимся Â каталпзате, про4 водят на уст)а но)вке, описанной в примере или в а)втокла)ве. Количество )катализата на одну загрузку в автоклав составляет 50 1(л, температура реакции 270 С, продолжитель5 ность одного опыта 2 час. П(иридин выделяют экстракцией, как в примере 1, азеотро п)но)»( перегон)кой или высали)ванием с последующей ректифи)кац)ией.

10 Состав продуктов реа)кции и условия прове)дения процесса приведены в таблице.

Состав продуктов окисления

2-николина в % от теории из расчета на поданный

2-николин

Условия контактного окисления

2-пико "t)III<) в присутствии аммиака

Выход пиридина на второй стадии, -.- o, ° о с4 ос. = - а

С с» с : о

СЧ с, Е»

o =

С

=()

; о

\ с. =

l о г я

t о o сб г. о о

L и

fJ с- (a со г, о с

6,0

7,5

10,0

1 1,0

8,0

8,6

9,0

>,0

-1,() Пре:(м ет пзобре гения ча)о(((ийссч тем, что, с целью павы(пения выхода целевого продукта, процесс окисления ведут в пр)исут(ст)вии ам)миака, с последующим гидро15 лизам образовавшсгося 2-циацпиридина до ппколиповой кислоты с одновременным декарбоксилированием последней.

С пособ получения пир)(дина контактным окп слением 2-)гпгкол)(на в присугствии смешанных ванадиевых катализато(ров и вы)делением целевого продукта известными приамами, отлиСоставитель И. Бочарова

Техред T. Курилко Корректоры H. Прокуратова и

О. Тюрина

Редактор T. Пилипенко

Заказ 3942 Изд, № 1502 Тираж 523 Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

360

1:55:1,0

1:55:4,0

1:55:4,0

1;55:6,0

1:55:8,0

1:36:4,0

1;36:4,0

1:36:4,5

1 1645

1: (5:-l,)1

0,25

0,39

0,24

0,39

0,39

0,34

0,48

0,58

0,58

0,58

8,0

7,0

4,5

3,5

1,5

6,0

3,0

25, ",0

48,0

45,0

61,5

50,0

50,0

42,5

37,0

47 5

45,0

40,2

36,0

36,6

27,5

43,0

37,0

41,0

47,0

41,0

43,0

50,() 76,5

74,1

78,4

87,0

81,4

78,0

80,2

82,4

80,0

825

83,2

79,7

82,0

90,0

82,7

83,0

86,5

84,0

81 5

82 з