Способ получения р,р'-дибромэфиров

Способ получения р,р'-дибромэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3I66$2 боюэ Советских

Социалистических

Республив

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04.1.1970 (№ 1396153 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 23.XII.1971

МП1с, С 07с 43, 00 комитет AO делам иэобретений и открытий при Совете 1т1инистров

СССР

УДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

М. М. Мовсум-заде, А. Л. Шабанов, С. М. Мовсум-заде и П. А. Гурбанов

Азербайджанский институт нефти и химии им, M. А. Азизбекова

Заявитель

- ЗНАЯ ;. И-, ."И)

ОТЕКА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P,$ -ДИБРОМЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения P,P -дибромэфиров, которые находят применение в различных отраслях химической и нефтехимической промышленности.

Известен способ получения P,P -дибромэфиров, например дибромциклогексилового эфира, дегидратацией бромгидрина при нагревании. Однако известный способ не позволяет получать конечный продукт с хорошим выходом, а также эфиры различного строения.

С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента продукта предложен общий способ получения P,P -дибромэфиров, заключаюшийся в том что смесь а-окиси олефина и избытка олефина бромируют в среде органического растворителя, желательно при молярном соотношении сс-окиси олефина к олефину, как 1: 8.

Бромирование ведут при температуре не выше 30 — 35 С. Целевой продукт выделяют известными способами.

Выход конечного продукта до 80% .

Пример 1, P,P — дибромдициклогексиловый эфир.

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой, помссца1от сх1ссь 1 г ло.10 01 иси ци!слогексена, 0,125 г .11оль цш логексена в 240 д1 г четыре.;— хлорпстого углерода. К раствору при перемешивании и охлаждении в течение 20 он

5 прибавляют раствор 0,125 г/ло.ть брома в

50 1l.г четыреххлористого углерода. Температуру поддерж ивают в интервале 30 — 35 С.

По окончании реакции получают бесцветную прозрачную смесь. После отгопкп четырех10 хлористого углерода и избыточной окиси циклогекссна под уменьшенным давлением в атмосфере азота остато1с перегоняют в вакуу ме.

Получают следующие фракции: а) 76 — 77,12 .1ьи, 213 — 214 /760 .и.и; и о 1,5312; выход 22,1% (фракция соответствует транс-1,2 - дпбромциклогексену); б) 155 — 156 2 .1ь11; и ос 1,5361 сРо 1 4457.

20 выход (по взятому в реакцию брому) 68,4% (фракцпя соответствует Р,P -äèáðîìäèöèêëîгекспловому эфиру). Это вещество является устойчивым соединением и постепенно кристаллизуется; т. пл. 26 — 27 . По этой жс мс25 тодике получены другие р,P -äèáðoìýôèðû, приведенные в таблице. Физико-химические константы полученных соединений помешены в таблицах 1 и 2.

Таблица 1

Элементарный анализ

ЫКр

Название I),P -дибромдналкплового эфира

Пр

120

Нейлеио

Найлено

Вычислено

Найлена

Вычислена

Найлено

Вг

Вычислена

Вычислено

1.4457

1.5361

I),р -дибромдицпклогскснловьш эфир

1.5408 1.5847

Д) -дибромдицнклопентиловый эфир

1. 5332

1.5866 р-бромциклопентил-Д -бромциклогсксиловый эфир

1.5715

1,4602 р-бромциклогсксил - P - бром - а-фенил) -этиловый эфир

1.4829

1.5140

Р-бромциклогексмл - (а,а,р - триметил-1) -бром)-этиловый эфир

1.5130

1.7673

I),P -дибромэтиловый эфир

Таблица 2

1

Соотно- шение олефин- эпоксид

Выход, Т. кип,, 20

Пр

Полученные дибромэфиры

Эпоксид

Олефин

68,4

Р,P -äèáðîì цицик погскси повый эфир (),8 дпбромд гциклопсптиловьш эфир

Р-Сромциклопснтил - P - бромциклогексиловый эфир P-бромц 1клогсксил-(-бром-аф сишл) -этиловый эфир

Р-Сромциклогекспл-(а,а,P трпмстил-Гэ -бром)-этиловьш эфир

P,P -дибромэтиловьш эфир

Окись цшело1 Kcall B

Циклогексен

68,8

Циклопентен

Окись циклопептспа

1:8

82,8

ОКИСЬ IIIII010ÏPIIT0110

Циклогекеен

Стирол

Окись цпклогексена

1:8

71,5

Окись циклогексеня

Триметил этилен

1:2

1,5130

56 — 59

66,4

Окись этилена

Этилен

Предмет изобретения ка олефина, например циклогексена бромируют в среде органического растворителя при температуре не выше ЗΠ— 35 C с последующим выделением целевого продукта из50 вестными приемами.

2. Способ по и. 1, отличаюи(ийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении а-окиси олефина к олефину, как 1: 8.

Составитель M. Меркулова

Тсхрсд Л. В. Куклина

Корректоры: Е. И. Усова н T. А. Миронова

Редактор О. Юркова

Заказ 3452j4 Изд. № 1445 Тираж 473 Подписное

ЦПИИПИ Комитета по делам нзоорстс1 1й и открытии IIp;: Совете Ыиниспров СССР

Москва, ЯГ,-35, Ряушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения Р,р -дибромэфиров, например Р,P -дибромциклогексилового эфира, отличаюи(ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента продуктов, смесь а-окиси олефина, например а-окиси циклогексена, и избыт69.83

70.52

61.48

61.17

66.61

66.93

78,92

78.31

68.41

69.18

37.51

37.62

43.17

42.35

38.22

38,46

40.41

40.50

46.65

46.41

40.61

40.20

20.53

20.69

6. 52

5.88

5.08

5.13

5,92

5. 52

4.83

4.99

5.82

6.10

3.46

3.43

155 †1

116 †1

128 †1

181 †1

124 †1

1,5361

1,5408

1,5332

1,5715

1,5140

47. 26

47.06

51.98

51.28

48.41

49.08

44.01

44.20

48.34

48.78

68.72

69.00