Патент ссср 317178
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
3l7l78
Сева Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 22.1.1969 (№ 1300251/23-4)
Приоритет 22.1.1968, № 136842, Франция
МПК В 01)»/32
С 07с 121, 32
Комитет по делам иаобретеннй и открытий прн Совете Министров, СССР
Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень ¹ 30
УДК G6.094.373 (088.8) Дата опубликования описания 21.XII.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Филипп Роле, Ален Пфисте, Жак Теллье, Жан Бланк (Франция) Кирстен Борр Иоргенсен и Ганс Больбро (Дания) Иностранная фирма
«Сосьете Насьональ де Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель
КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ОЛЕФИНОВ з $10е m МоОз. 1 РеОз f ГееОз
Известен катализатор окислительчого аммонолиз а олефи нов, активная часть которого
;представляет собой гетерополианион фосформолибдата. Однако известный катализатор не обладает достаточно высокой активностью и 5 селективностью.
С целью повышения активности катализатора, предлагается в качестве соединения молибдена использовать соединение общей формулы 10 где т/s 6 — 24, предпочтительно 10 — 14;
t/т 0 — 2, предпочтительно 0,36 — 1;
f/m 0 — 0,33, предпочтительно 0,04 — 0,083. ть
Время контактирования в зависимости от температуры 0,15 — 15 сек.
Пример 1. Катализатор готовят путем смешения водного раствора выбранной гетерополианионовой кислоты с водным золем крем- 20 незема с последующими сушкой смеси при
120 С в течение 24 час и прокаливанпем при
450 С в течение 24 час.
Каталитическая смесь состоит из 50 вес. % активной гетсрополианионовой кислоты и 25
50 вес. % SiO в качестве носителя.
Определение активности проводят в трубке диаметром 12 льн, заполненной 10 лгл каталитической массы, температура опыта - 400 С.
Через трубку пропускают смесь пропилсна, аммиака, кислорода и водяного пара, объемное соотношение Оз и СзНз 1,5 и СзНз и Ы1з 1; частичное давление водяного пара 0,125 аг.1г.
При замене фосформолибденовой кислоты на кремниймолибдсновую как степень превращения пропилепа, так и количество образующегося акрилонптрпла возрастают в 2 раза.
Пример 2. Катализатор готовят по примеру 1, но с добавкой теллуровой кислоты.
Каталитическая смесь состоит пз 25 Вес. о
НчЯЧог..Очз, 25 вес. % НзТеОз (активное вещество) и 50 вес. % SiO» (носитель).
Таким образом, активное вещество содержит 1 гполь ЯОз, 12 лголь МоОз и 7,95 люль
ТеОз. Условия проведения процесса те жс, чго в примере 1, время контактированпя 6 сек.
Активность катализатора в первые часы несколько понижается: степень превращеппя пропплена 30 — 33% после 40 час, колпчесгчзо акрплонитрпла уже в это время в 5 раз îî11ше, чем а цетонитрила.
Пример 3. Этот пример пллюстрируег повышение стабильности катализатора из пр Iмера 2 благодаря введению добавок железа и виде соединения формулы Fe>(SiМоьзО:и) з.
Активное вещество содержит 1 лгол» ЯО .
12 моль гЧоОз, 8,22 гиоль ТеОз и 0,666 люль
ГезОз.
317178
Предмет изобретения
Составитель Т. Долгина
Тскрсд T. T. Ускова
Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина
1 сдактор О. Кузнецова
Заказ 3424/16 Изд. М 1441 Тираж 473 Подписпое
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5Ê,-35, Раушская наб.. д. 4, 3
Типография, пр, Сапунова, 2
Условия проведения опыта те же, что в прпмерак и 2, время контактировация 3 и б сек (две серии опытов). Анализ проводят в обои. случаяк после 5 и 80 «ас. Зксперимецтаз!ш!ые даицые показывают, что введение келеза ведет к повышешпо активности и стаоильиостп катализатора.
Пример ы 4 и 5. Эти примеры илгпострпруют повышение степени превращения и избир 1!т! льн ости в !!рису тствии катал из а1 ор а из примера 3 в результате регулировки условий реакции, в гастиости те !пере!туры и количества воды в реакционной смеси.
Тем пер атуpa 430 С, время коит акти рова ц ия
5,7 сек, длительность операции 100 «ас.
В примере 4 применяют практически сукую газовую смесь, а в примере 5 газовую смесь, содерекащую 11,8 об. о/о водяного пара. При наличии водяно; о пара в катализаторе возрастает избирательность для акрилоиитрила.
Повышение тем пер атуры процесса до 430"С вызывает:!овышение степени превращения до бОо/о
5 катализатор ок:!слительцого аммоцолиза олефипов, представляющий собой соединецис
10 молпб.(еца, нанесен!ое иа носитель, например кàî т ин, глинозем, кизел ьгур, отл и «а!о!!1 ийся тем, что, с целью повыше !ия активности катализатора, в качестве соединения молибдены берут кремциймолиодецовую кислоту или ее
15 соли с Те и/или Fe общей формулы
s SiO т МоОз i Fe03 f Fe.O> где т/s б — 24, предпочтительно 10 — 14;
z/m 0 — 2, предпочтительно 0,36 — 1;
f/zzz 0 — 0,33, предпочтительно 0,04 — 0,083.