Патент ссср 317178

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

3l7l78

Сева Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 22.1.1969 (№ 1300251/23-4)

Приоритет 22.1.1968, № 136842, Франция

МПК В 01)»/32

С 07с 121, 32

Комитет по делам иаобретеннй и открытий прн Совете Министров, СССР

Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень ¹ 30

УДК G6.094.373 (088.8) Дата опубликования описания 21.XII.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Филипп Роле, Ален Пфисте, Жак Теллье, Жан Бланк (Франция) Кирстен Борр Иоргенсен и Ганс Больбро (Дания) Иностранная фирма

«Сосьете Насьональ де Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ОЛЕФИНОВ з $10е m МоОз. 1 РеОз f ГееОз

Известен катализатор окислительчого аммонолиз а олефи нов, активная часть которого

;представляет собой гетерополианион фосформолибдата. Однако известный катализатор не обладает достаточно высокой активностью и 5 селективностью.

С целью повышения активности катализатора, предлагается в качестве соединения молибдена использовать соединение общей формулы 10 где т/s 6 — 24, предпочтительно 10 — 14;

t/т 0 — 2, предпочтительно 0,36 — 1;

f/m 0 — 0,33, предпочтительно 0,04 — 0,083. ть

Время контактирования в зависимости от температуры 0,15 — 15 сек.

Пример 1. Катализатор готовят путем смешения водного раствора выбранной гетерополианионовой кислоты с водным золем крем- 20 незема с последующими сушкой смеси при

120 С в течение 24 час и прокаливанпем при

450 С в течение 24 час.

Каталитическая смесь состоит из 50 вес. % активной гетсрополианионовой кислоты и 25

50 вес. % SiO в качестве носителя.

Определение активности проводят в трубке диаметром 12 льн, заполненной 10 лгл каталитической массы, температура опыта - 400 С.

Через трубку пропускают смесь пропилсна, аммиака, кислорода и водяного пара, объемное соотношение Оз и СзНз 1,5 и СзНз и Ы1з 1; частичное давление водяного пара 0,125 аг.1г.

При замене фосформолибденовой кислоты на кремниймолибдсновую как степень превращения пропилепа, так и количество образующегося акрилонптрпла возрастают в 2 раза.

Пример 2. Катализатор готовят по примеру 1, но с добавкой теллуровой кислоты.

Каталитическая смесь состоит пз 25 Вес. о

НчЯЧог..Очз, 25 вес. % НзТеОз (активное вещество) и 50 вес. % SiO» (носитель).

Таким образом, активное вещество содержит 1 гполь ЯОз, 12 лголь МоОз и 7,95 люль

ТеОз. Условия проведения процесса те жс, чго в примере 1, время контактированпя 6 сек.

Активность катализатора в первые часы несколько понижается: степень превращеппя пропплена 30 — 33% после 40 час, колпчесгчзо акрплонитрпла уже в это время в 5 раз îî11ше, чем а цетонитрила.

Пример 3. Этот пример пллюстрируег повышение стабильности катализатора из пр Iмера 2 благодаря введению добавок железа и виде соединения формулы Fe>(SiМоьзО:и) з.

Активное вещество содержит 1 лгол» ЯО .

12 моль гЧоОз, 8,22 гиоль ТеОз и 0,666 люль

ГезОз.

317178

Предмет изобретения

Составитель Т. Долгина

Тскрсд T. T. Ускова

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

1 сдактор О. Кузнецова

Заказ 3424/16 Изд. М 1441 Тираж 473 Подписпое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5Ê,-35, Раушская наб.. д. 4, 3

Типография, пр, Сапунова, 2

Условия проведения опыта те же, что в прпмерак и 2, время контактировация 3 и б сек (две серии опытов). Анализ проводят в обои. случаяк после 5 и 80 «ас. Зксперимецтаз!ш!ые даицые показывают, что введение келеза ведет к повышешпо активности и стаоильиостп катализатора.

Пример ы 4 и 5. Эти примеры илгпострпруют повышение степени превращения и избир 1!т! льн ости в !!рису тствии катал из а1 ор а из примера 3 в результате регулировки условий реакции, в гастиости те !пере!туры и количества воды в реакционной смеси.

Тем пер атуpa 430 С, время коит акти рова ц ия

5,7 сек, длительность операции 100 «ас.

В примере 4 применяют практически сукую газовую смесь, а в примере 5 газовую смесь, содерекащую 11,8 об. о/о водяного пара. При наличии водяно; о пара в катализаторе возрастает избирательность для акрилоиитрила.

Повышение тем пер атуры процесса до 430"С вызывает:!овышение степени превращения до бОо/о

5 катализатор ок:!слительцого аммоцолиза олефипов, представляющий собой соединецис

10 молпб.(еца, нанесен!ое иа носитель, например кàî т ин, глинозем, кизел ьгур, отл и «а!о!!1 ийся тем, что, с целью повыше !ия активности катализатора, в качестве соединения молибдены берут кремциймолиодецовую кислоту или ее

15 соли с Те и/или Fe общей формулы

s SiO т МоОз i Fe03 f Fe.O> где т/s б — 24, предпочтительно 10 — 14;

z/m 0 — 2, предпочтительно 0,36 — 1;

f/zzz 0 — 0,33, предпочтительно 0,04 — 0,083.