Способ совместного получения0-

Способ совместного получения0-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 3!8584

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик и ,у т к. ,оз, е4, су

Заьисимое от авт, свидетельства №

МПК С 071 9/16

С 07с 163/00

Заявлено ЗОЛУ!.1969 (¹ 1344055/23-4) с присоединением заявки № 1342756/23-4

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32

Дата 0II/0 ll ковапия описания 4.1.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДK 547.26 118.07 (088.8) Лвторы изобретения р Л, Горак, Н. И. Землииский и М. В. Муравьев

Заявитель

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ

О-АЛ К ИЛТРИ СЕЛ ЕН ОФОСФАТА КАЛ ИЯ И О,О-Д ИАЛ КИЛДИС ЕНОФОСФАТА КАЛ ИЯ

Изобретение относится к способу получения солей селепофосфорных кислот, Соли О-алкилтриселенофосфорных кислот пе описаны в литературе. Известны лишь соли некоторых О,О-диалкилдиселенофосфорных кислот.

О-Ллкилтриселенофосфат калия и О,О-диалкилдиселенофосфат калия, содер>кащие в молекуле наряду с фосфатной группой атомы селена, являются перспективными комплексообразователями и могут использоваться для извлечения цепных тяжелых металлов из руд.

Известны аналогично построенные соли тиофосфорных кислот, например, О-алкилтритиофосфат калия и О,О-диалкилдитиофосфат калия. Их получают взаимодействием пятисернистого фосфора со смесью спирта и основания с последующей обработкой реакционной смеси этилатом калия или едким кали.

Предложенный способ основан па той же реакции, но приводит к получению соответствующих солей селенофосфорных кислот, которые обладают улучшенными комплексообразующими свойствами по сравнению с тиоаналогами.

По предложенному способу пентаселенид фосфора подвергают взаимодействию со смесью спирта и третичного амина, желательно, в молярном отношении 1: 3: 3. Процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола.

Затем реакционную смесь оорабатывают этилатом калия или едким кали и выделяюг целевые продукты известными приемами. Выход их достигает 93%.

Пример 1. 45,7 г пентаселенида фосфора в 70 ял сухого бензола обрабатывают по кап10 лям смесью из 0,3 г >голь свежеперегнанного триэтиламипа и 0,3 г моль абсолютного этилового спирта при интенсивном перемешивании в атмосфере азота при температуре от 20 до 60 С.

15 Реакционную смесь охлаждают, нижний слой отделяют, верхний бензольный слой отбр асывают. Отделенный нижний слой обр аб атывают этилатом калия в спирте (0,33 г.атолга калия в 70 лг г этилового спирта) при охлаж20 денни ледяной водой. Осадок отфильтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме до одной трети первоначального объема и обрабатывают пятикратным количеством эфира. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, 25 Полученные осадки объединяют и высушивают B вакууме, обрабатывают 250 луг сухого ацетона и фильтруют. Промывают осадок небольшой свежей порцией ацетона, сушат в вакууме. Получают 37,7 г (95%) О-этилтри30 селенофосфата калия, т. разл. 82 С.

318584

Найдено, %. P 7,93; Se 59,82.

С!2Н„-OPSe,,K

Вычислено, %: P 8,01; Se 59,95.

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред А. Камышникова

Корректор Т Китаева

Редактор Е. Хорина

Заказ 3548/1 Изд. № 1501 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После Отделения О-алкилтрисслснофосфата кал!гя ацетоповый раствор унарпвают до одно!! TpeTIi первоначаты!ОГО Ооъеыа и Обраба тывают пятикратным объемом эфира. Оса;.!ок отфильтровывают н высушивают в вакууме.

Получают 30,2 г (95%) О,О-диэтплдиселенофосфата калия, т. пл. 136 — 137 С.

Н а йде но, %: P 9,63; S e 49,29.

С4Н юОзР$еяК

Вычислено, %: P 9,74; Se 49,64.

Пример 2. После обработки пентаселенида фосфора и-пропиловым спиртом и триэтиламином, как в примере 1, отделения ниянего слоя и обработки раствором этилата калия в этиловом спирте, смесь упаривают в вакууме при температуре не выше комнатной до одной трети первоначального объема. Полу-. ченную массу обрабатывают пятикратным объемом эфира и фильтруют. Осадок суспендируют в 250 льг сухого ацетона и фильтруют.

Полученный осадок высушивают в вакууме.

Получают 38 г (93%) О-н-пропилтриселенофосфата калия, т. разл. 68 С.

Найдено, %: P 7,58; Se 58,04.

Сз 17OPSeK2

Вычислено, %: P 7,62; $е 58,32.

После отделения О-и-пропилтриселенофосфата ацетоновый раствор упаривают до одной трети первоначального объема и обрабатывают пятикратным объемом эфира. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме.

Получают 29 г (89%) О,О-ди-н-пропилдиселенофосфата калия, т. пл. 94 — 95 С.

Найдено, %: P 8,96; Se 47,26.

СеН!40яР$еК

Вычислено, %: P 9,03; Se 47,54.

Пример 3. Обрабатывают пентаселенид фосфора смесью и-бутилового спирта и триэтиламина, как в примере 1. Полученную смесь не разделяют, а обрабатывают раствором рассчитанного количества этилата калия в этиловом спирте. Смесь концентрируют в вакууме при температуре не выше комнатной

5 до одной трети первоначального объема. Массу обрабатыва!от пятикратным объемом эфира и фильтруют. Осадок суспендируют в 250 л!л сухого ацетона н фильтруют. Осадок высушивают в вакууме. Выход 30 г (80%) О-и-бу10 тилтриселенофосфата калия в виде полутвердои массы.

Найдено, %: P 7,05; $е 54,82.

С4Н90Р$езК2

Вычислено, %: P 7,19; $е 54,9.

После отделения О-н-бутилтриселенофосфата калия ацетоновый раствор упаривают до одной трети первоначального объема, прибавляют пятикратный объем эфира и фильтруют.

20 Осадок высушивают в вакууме. Получено?9 г (80%) О,О-ди-к-бутилдиселенофосфата калия, т. пл. 93 — 94 С.

Найдено, %: P 8,21; Se 42,01.

СзН !а02Р$е2К

25 Вычислено, %: Р 8,27; Se 42,19.

Совершенно аналогично получают О-алкилтриселенофосфат калия и О,О-диалкилдиселенофосфат калия, применяя вместо раствора

30 этилата калия в спирте эквивалентное количество едкого кали в этиловом спирте.

35 1. Способ совместного получения О-алкилтриселенофосфата калия и О,О-диалкилдиселенофосфата калия, отличающийся тем, что пентаселенид фосфора подвергают взаимодействию со смесью спирта и третичного амина

40 в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной смеси этилатом калия или едким кали и выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

45 пептаселенид фосфора, спирт и третичный амин берут в молярном отношении 1:3:3.