Способ получения гидроксилсодержащих кремнийорганических олигомеров

Способ получения гидроксилсодержащих кремнийорганических олигомеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ з вьоо боюа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 23Л11.1970 (М 1414082/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 22,XII .1971

МПК С 08g 31/32

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.84 (088.8) В. П. Кузнецова и Н. Я. Кузьменко " -" ., -1„.,", Ч;".=të ft

Институт химии высокомолекулярных соединений АН СССР.-; .

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛ СОДЕРЖАЩИХ

КР ЕМН И и ОРГАН ИЧ ЕСКИХ ОЛ И ГОМЕРОВ

СН, СН, l

С,H,Π— Si — R — Si — ОС,Н, или

1 i

R1 Rl или 1-3

1 — &1 — ОСгнь

I и I-I1s

СНз 0Нз

S,- — R- 810

1 сН3 на

I саН50- si0СНз

СНз СНг

I 1 1

НОСн СнгоСн,-й- о-й " й-î -S -СнгоСНгсй ЕЮ г г г-1

1 I нз Яэ ЦИ л Щ

Известен способ получения гидроксилсодержащих кремнийорганических олигомеров, путем тидролитической конденсации 1,1-диметилсилан-2,5-диоксициклогекса на с диметилдиэтоысисиланом в водно-кислой среде при нагре,нанни.

В предлагаемом способе с целью получения кремнийорганических эфирогликолей с сил фен иле новыми и силдифен иле ноксидными группами в основной цепи используют этоксипроизводные соединения кремний общей формулы где R — фенилен, дифениленоксид, R =ÑÍ3 —, CcHa —, п=1,2, 2

Полученные бифункциональные олигомеры могут использоваться в качестве исходных продуктов для получения различных, классов эластичиых термостойких полимеров: полиамидов, полиэфиров, полиэпоксидов, полиуретанов, поликарбонатов.

Пример 1. В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, 10 термометром, прямым холодильником, помещают 10,0 г (0,0755 моль) 1,1-диметилсилан2,5-дио ксици кл о гекса на, п р иб авляют 1,4 г (0,0755 моль),воды, .подкисленной НС1, Вяз,кость смеси заметно возрастает, и температу15 ра поднимается с 20 до 29 С.

Через несколько минут к смеси,прикапывают 10,65 г (0,0378 моль) и-бис-(этоксидиметил силил)-бензола и после прогрева при 40—

50 С в течение 60 мия, реакционную смесь ва20 куумируют при той же температуре и остаточном давлении 1 мм рт. ст. в течение 2—

3 час.

Отсасываемый этиловый спирт и низкомолекулярные продукты собирают в ловушке, 25 охлаждаемой смесью сухого льда и ацетона.

Получают 16,95 г (91%) продукта следующего строения

318600 (1,11-бис-(f3-гидроксиэто ксиметил) - диметил—

3,5,7,9-октаметил-4,8-дифенилен)-силоксана с пю 14990

Найдено, ю/ю. Si 23,52; С 53,33; Н 8,35; ОН

4,95. >16СзюН680т

Вычислено, /ю. .Si 24,09; С 51,52; Н 8,35;

ОН 4,86.

Пример 3. В аналогичных условиях проводят .конденсацию 5,28 г (0,04 моль) 1,1-диметилсилан-2,5-диоисициклогексана, 0,72 г

Is (0,04 моль) подкисленной .воды и 8,12 г (0,02 моль) п-бис- (этоксиметилфенилсилил)бензола и после обычных операций, описан ных ранее, выделяют 12,2 г (99 /ю) продукта строения

СНз СНз СНз СНз

I !

H0CH CHðОСНг- Й- О- $1 Й- О -$1- СНгОСЯгСНгОЯ ! !

СНз СвНз СвНа СНз

20 Приме,р 4. В аналогичных условиях про;водят конденсацию 5,2 г (0,041 моль) 1,1-диметилсилан-2,5 - диоксициклотексана, 0,74 г (О 041 моль) подкисленной воды и 7 9 г (0,0205 моль) п-бис- (этоксидиметилсилил)

2S дифенилового эфира и после соответствующей обработки выделяют 11,0 г (90 /ю) продукта строения (1,7-бис- (!3-гидроксиэтоксиметил) - диметил

3,5-диметилдифенил-4-фенилен) — силоксана с и2ою 615260

Найде но, /,: Si 18,59; С 58,16; Н 7,71; ОН

6,06. 14С301 148О6

Вычислено, /ю. Si 18,26; С 58,59; Н 7,54;

OH 5,53.

СНз СНЗ сн н

I I I

HOCH ÑÍ,0CÍ,-$ - OSi О $i- О-$i- СНгОСНгСНгОН ! !

СНз СНз СН, СН, (1,7- бис- ((3-гидроксиэтоксиметил) -диметил- 3,5тетраметил-4-дифениленоксид) — силоксана с и" 1 4915

Найдено, /ю. Si 19,23; С 52,98; Н 7,76; ОН

5,06.

314С26Н4607

Вычислено, /ю. .Si 19,28; С 53,58; Н 7,96;

ОН 5,83. рогликолей с силфениленовыми и силдифениле ноксидными труппами IB основной цепи, Зо используют это ксипроизводные соединения кремния общей формулы

СН, СН, !

С,Н,Π— SI — R — SI — OC Í, !

R1 R1

Предмет изобретения или

СН, 40 I

С,Н,Π— SIO— !

СН, СН, СН8 !

Si — R — SIO !

СН, R

СН, I — SIOC,Н, I п СН, Способ получения гидроксилсодержащих кремнийорганичеоких олнгомеров путем гидролитической конде нсации 1,1-диметилсилан-2,5диоксициклогексана с этоксипроизводными соединений кремния в водно-кислой среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения кремнийорганичеоких эфигде К вЂ” фенилен, дифе ниленоксид, R =СН8-, 45 С6Н6 —, п=1,2.

3 4 (1,7-бис-(P гидроксиэтоксиметил) - диметил- тетраметилфенилендисилоксана с 1,1-диме3,5-тетраметил-4-фенилен)-1силоксана с r,2D6 тилсила н - 2,5 - диоксици клогексаном. Берут

1,4815. 15,9 г (0,0886 моль) 1,1-диметилсилан-2,5-диоисициклогексана, 2,05 г (0,0886 моль) 61одНайдено, /ю.. Si 23,52; С 48,97; Н 8,53; ОН 5 кисленной Н20. Температура поднимаевся до

7,15. 29 С. Через несколько минут до 6авля ют

514С26Н4206 29,4 г (0,0443 моль) а,а- (диэтокситетрамеВычислено, /ю. S1 22,88; С 48,94; Н 8,62; тил) -тетраметилфенилендисилоксана и после

ОН 6,93, прогрева и вакуумирования, |как .в примере 1, Пр имер 2. В аналогичных условиях про- 1о получают ia кубе 30,4 г (92%) продукта строеводят конденсацию а,ю)- (диэтокситетраметил) - ния

СНз СНз СНз СНз СНз СНз ! ! I

НОСН СИ ОСН вЂ” Si-0-$1 Si-О-Si Й-OSi- CH20CH CH OH г г г ! !

СНз СНз СНз СНз СНз СНз