Патент ссср 319135

Патент ссср 319135

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ 3l9135

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

МПК С 08g 22/24

Заявлено 23.VII.1966 (№ 1092339/23-5)

Приоритет 28.VII.1965, № 26342, Франция

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32

УДК 678.664 (088.8) Дата опубликования описания ЗО.XII.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Жорж Коллардо и Жан Андрэ Робин (Франция) Иностранная фирма

«Рона-Пуленк А.О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ

Известен способ получения полиуретановых эластомеров путем взаимодействия диамина алифатического ряда с полиизоцианатом.

Согласно предлагаемому способу полиуретановые эластомеры получают .путем взаимодействия 1,2-диаминопропана с продуктом присоединения 4,4 -дициклогексилметандиизоцианата к сложным полиэфирам с концевыми оксигруппами.

В качестве диоксиполиэфиров используют вещества с молекулярным весом от 700 до

3500, предпочтительнее 1400 †25, с точкой плавления не выше 60 С, предпочтительно соединения, получаемые из двухосновных кислот и гликолей.

К гликолям, применяемым в этой реакции, относятся этиленгликоль, пропиленгликоль-1,2 и -1,3, пентандиол-1,5, гександиол и т. д.

Особенно интересен полиуретан, полученный на основе полиадипината гександиола-1,6 и диметил-2,2-пропандиола-1,3 (диолы взяты в молекулярном отношении от 60:40 и

90: 10).

В качестве бис- (изоцианато-4-циклогексил)метана используют продукт, полученный при действии фосгена на бис- (4-аминоциклогексил) -метан и представляющий собой смесь изомеров транс — транс и цис-транс в отноше. нии, колеблющемся от 60 — 80 транс — транс на

40 — 20 цин — транс изомеров, цис — цис изомеры присутствуют в незначительном количестве.

5 Макродиизоцианаты получают реакцией диоксиполиэфира и бис-(4-изоцианатоциклогексил)-метана в отношении одна молекула полиэфира на 1,5 — 2,5 люль, предпочтительнее 2 люль диизоцианата, при температуре

10 не выше 150 С, предпочтительнее 100 — 130 С, в среде безводного растворителя, например толуола, в течение времени, необходимого для реакции большей части гидр оксильных групп (не менее 95) .

15 В качестве удлинителя цепи применяют

1,2-диаминопропан, причем диамин желательно вводить в среде разбавителя, инертного в условиях реакции. Желательно добавлять небольшое количество алифатического моно20 амина, предпочтительно с температурой кипения ниже 180 С. Общее количество аминного компонента берут в количестве, составляющем 100 — 105 мол. % от количества макродиизоцианата, причем моноамин .составляет

25 не больше 5 мол. % от всего числа аминного компонента.

Получаемые описанным способом полиуретановые эластомеры могут использоваться для

319135

Предмет изобретения

Составитель С. Пурина

Техред А. Камышникова Корректор Е. Миронова

Редактор Е. Хорина

Заказ 3546/14 Изд. № 1500 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Сапунова, 2

Типография, пр. различных целей, в особенности для получения волокна и эластичных пленок.

Пример 1. В колбу из стекла пирекс емкостью 1 л загружают 240 г толуола и

238 г (0,15 моль) полиэфира с мол. весом

1590 (гидроксильное число 69,8, кислотное число 0,6), полученного этерификацией этиленгликоля с адипиновой кислотой. Отгоняют

100 г толуола для обезвоживания смеси и затем горячий раствор вливают в раствор, состоящий из 100 г безводного толуола и 78,6 г (0,3 моль) 4,4 -дициклогексилметандиизоцианата, состоящего из 70 вес. % транс — транс и 30 вес, % цис — транс изомера. Температура плавления 62 — 65 С, степень гидролиза под действием хлора ниже 0,2%. Затем смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час и дают охладиться до комнатной температуры.

В цилиндрический реактор из пирекса емкостью 500 слз загружают в атмосфере азота

88 г полученного в предыдущей операции предполимера с концевыми изоцианатнымл группами, разбавленного 187 см безводного диметилформамида и при энергичном перемешивании добавляют (в течение 30 лик) раствор 2,05 г 89,2%-ного водного 1,2-диаминопропана в 98 смз безводного диметилформамида, а затем 2 см раствора, полученного смешением 6,58 г дибутиламина с 100 сиз безводного диметилформамида.

Полученный гомогенный раствор полимера разливают слоем толщиной 50 — 100 мм и получают пленку, которая высыхает в течение

1 час при 120 С.

Полученная таким образом пленка обладает следующими свойствами:

Сопротивление разрыву, кг/см 697

Удлинение при разрыве, 0 707

Нагрузка при 100 -ном удлинении, кг/см . при 25 С 63,7 ,при 150 С 29,4

Остаточное удлинение после растяжения на 300%, % 30

Точка размягчения, С 220

Пример 2, Выполняют те же операции, что в примере 1, с тем же молярным соотношением реагентов, но заменяют полиэтиленгликольадипинат смешанным сополимером

4 этиленгликоля и пропиленгликоля-1,3-диметил-2,2 (мол. вес 1630, кислотное число 0,8 и гидроксильное число 68), полученным, исходя из смеси указанных диолов в молярном отношении 80:20. Получают раствор, из которого изготовляют пленки, как описано в примере 1.

Пленка обладает следующими характеристиками:

Сопротивление разрыву, кг/слР 819

Удлинение при разрыве, % 815

Нагрузка при 100 -ном удлинении, кг/с и ,при 25 С 87,2 при 150 С 30,4

Остаточное удлинение после растяжения на 300%, % 33

Точка размягчения, С 220

Пример 3. Выполняют те же операции, что в примере 1, заменяя полиэфир смешанным полиэфиром на основе адипиновой кислоты и смеси гександиола-1,6 и 2,2-диметилпропандиола-1,3 (мол. вес 1800, кислотное число 1,5, гидроксильное число 60,6), полученным, исходя из смеси диолов в молярном отношении 80: 20.

Полученный раствор, к которому добавляют двуокись титана в количестве 5% от веса полимера, используют для изготовления пленки, как указано в примере 1.

Пленка обладает следующими свойствами:

Сопротивление разрыву, кг/см 588

Удлинение при разрыве, 578

Нагрузка при 100%-ном удлинении, кг/сл при 25 С 62,8 при 150 С 35

Точка размягчения, С 213

Этот же раствор, содержащий двуокись титана, используют для получения эластичных нитей.

Способ получения полиуретановых эластомеров путем взаимодействия 1,2-диаминопропана с полиизоцианатом, отличающийся тем, что в качестве полиизоцианата используют продукт присоединения 4,4 -дициклогексилмегандиизоцианата к сложным полиэфирам с концевыми оксигруппами.