Способ получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса- 9,10- дигидрофенантрена

Способ получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса- 9,10- дигидрофенантрена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

йс

ОП """ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

3I9 606

Союз Советсних

Социалистичесних

Реслублии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07f 9/40

С 07i 942

Заявлено 22ЛХ.1969 (№ 1367008/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.XI;1971. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 26.1.1972

Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547,341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения В. В. Пономарев, С. А. Голубцов, Е. А. Чернышев, В. И. Аксенов и Е. Ф. Бугеренко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ХЛОР-9-ФОСФА-10-ОКСА9,10-ДИ ГИДРОФЕНАНТРЕНА.(У

Изобретение относится к способу получения гетероциклических соединений с атомом фосфора в цикле, а именно 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена формулы

Q — Р— 0

Это соединение может быть использовано как полупродукт для синтеза различных фосфорсодержащих веществ.

Известен способ получения указанного соединения путем взаимодействия диметилсилоксарофенантрена с треххлористым фосфором в присутствии треххлористого алюминия при нагревании. Однако выход 9-хлор-9-фосфа-10окса-9,10-дигидрофенантрена низок (20%), кроме того, исходный диметилсилоксарофенантрен получают в жестких условиях и с низким выходом.

С целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, предлагается для получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена о-дифенилдихлорфосфит подвергать циклизации в присутствии треххлористого алюминия в среде кипящего инертного органического растворителя, например хлорбензола, сероуглерода, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход составляет 40%.

Исходный о-дифенплдихлорфосфит легко получают с выходом до 75% при нагревании смеси о-оксифенила с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя.

П р и и е р 1. В колбу, снаб|кенну мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подачи азота, помещают 70 г (0,25 моль) о-дифенилдихлорфосфита и 33,5 г (0,25 люль) треххлористого алюминия в 105 г сероуглерода. Смесь кипятят 48 час, отводя хлористый водород током сухого азота. После кипячения треххлористый алюминий осаждают, прибавляя 32 г (0,25 л|оль) хлорокиси фосфора, сероводород сливают и целевой продукт экстра-. гируют гептаном. Гептан удаляют на роторном испарителе. Остаток перекристаллизовывают из гептана и сушат в вакууме.

Получают 18 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,102Р дигидрофенантрена в виде белых быстро расплывающихся на воздухе кристаллов.

Найдено, %: С 60,8; Н 3,7; Сl 14,7; P 12,6.

С|еН8ОС1Р.

Вычислено, %: С 6 1,43; Н 3,44; С1 1 5 1 1

25 Р 13,2.

ИК-спектр выделенного соединения полностью совпадает со спектром аналогичного соединения, полученного известным способом.

Пример 2. В условиях примера 1 кипя3р тят..12 тас смесь 70 г .(0,25 люль) о-дифенилдихлорфосфита и 33 г (0,25 люль) треххлори319606 I

Π— Р— 0

Состави ель Л. Каруннна

Техред Т. Ускова

Корректор О. Зайцева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 3839/5 Изд. № 1521 Тираж 473 Подписное

? 1НИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 стого алюминия в 200 мл гептана. Треххлористый алюминий осаждают, прибавляя хлорокись фосфора. Осадок промывают горячим гептаном. После перекристаллизации получают 34 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена.

Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 нагревают (110 — 120 С) смесь 70 г (0,25 моль) о-дифенилдихлорфосфита и 33 г (0,25 моль) треххлористого алюминия в 200 мм хлорбензола. Получают 21 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса9,10-дигидрофенантрена, Предмет изобретения

1. Способ получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена формулы 5 отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, о-дифенилдихлорфосфит подвергают циклизации в присутствии треххлористого алюминия в среде инертного органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем органическом растворителе.