Патент ссср 319618

Патент ссср 319618

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

3I96l8

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 30.Х.1968 (№ 1280845/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1971. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 14.1.1972

МПК С 08g 20/32

Комитет по делам

1 изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.675 (088.8) Авторы изобретения

С. Р. Рафиков, И. A. Архипова и Н. И. Букетова

Институт химических наук AH Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИПИРОМЕЛЛИТИМИДОВ

Изобретение касается получения термостойких ароматических полиимидов, применяемых для получения пластмасс, лаков, пленок и т. д.

Полиимиды, являясь термостойкими полимерами, могут работать без изменения физико-химических свойств при температуре до

400 С, поэтому стабилизация их в этой области не обязательна, Однако в некоторых областях техники рабочие температуры могут составить 500 — 600 С, при них начинается интенсивная деструкция полиимидов.

Известный способ повышения устойчивости полимеров к термическому и термоокислительному воздействиям путем введения общепринятых ортанических стабилизаторов (ароматических аминов, фенолов, оксисоединений и др.} характеризуется тем, что такие соединения при высоких температурах являются менее стабильными, чем ароматические полиимиды.

Предлагается способ стабилизации ароматических полиимидов (полипиромеллитимидов) против термического и термоокислительного воздействий путем введения в полиимид на стадии получения полиамидокислоты стабилизатора — галоидированного ангидрида ароматическиой ди- или тетракарбоновой кислоты. Используемые стабилизаторы термойстойки и разлагаются только в области высоких температур, хорошо совмещаются с полиимидом, кроме того, их вводят в полимер в очень незначительном количестве (0,1 — 1,0 мол. %).

Пример Г. К интенсивно перемешиваемоS»iy раствору 0,25 моль 4,4 -диаминодифенилового эфира в 0,5 л диметилформамида добавляют 0,2475 люль пиромеллитового ангидрида и 0,0025 л оль галоидированного фталевого ангидрида. Реакцию проводят в течение 3 час

10 при комнатной температуре. После этого раствор образовавшейся в результате поликонденсации пол и амидокислоты выливают на стеклянную пластину для получения пленок или высаживают водой для получения порош15 кообразных полиамидокислот. Пленки высушивают при комнатной температуре в течение суток в токе азота, а затем имидизируют в вакууме при 180 С в течение 2 час и при

300 С в течение 2 час. Порошкообразные об20 разцы полиамидокислоты имидизируют при

300 С в течение 3 час.

Для характеристики термической устойчивости использовали данные по кинетике газовыделения при термической и термоокисли25 тельной деструкции порошкообразных образцов полиимидов при 500 — 630 С по определению механических свойств полиимидных пленок (исходных и подвергнутых старению при

500 С и 550 С в течение 1 час на воздухе).

30 Полученные результаты приведены в табл.1, 3 49ЯВ

Таблица 1

Прочность исходной пленки

Скорость термической деструкции при 600 С, мм/мин

Температура начала разложения, - С

Добавка

550 С, 500 С, кг/ммо

% к%юг ) % кг/мм (%

Рассыпалась

378

380

7,9

3,3

Без добавки

СО

СО

7,5 399

513

6,2

522

400

8,0

2,0

СО

О

СО

522

7,5 419

492

455

6,1

8,6

1,5

СО-»

СО

5,8

360

390

7,3

457

7,7

2,2 ление полиамидокислот, дальнейшее превращение их в полиимиды и испытания термической и термоокислительной устойчивости проводят аналогично примеру 1. Результаты опыта при5 ведены в табл. 2.

Пр имер 2. К раствору 0,25 моль 4,4 -диаминодифенилового эфира в 0,5 л диметилформамида добавляют 0,2475 моль пиромеллитового диангидрида и 0,0025 моль галоидированного пиромеллитового диангидрида. ВыдеТаблица 2

Прочность исходной пленки

Температура начала разложения, -С

Добав ка

500 С 550 С кг/мм"% кг/ммй I кг/ммг (%

Рассыпалась

7,9

378

380

3,3

Без добавки. Ос

ОС

372

7,4

5,7

477

8,0

481

405

2,5

С1

ВГ 0С

ОС

Ю .

СО

7,0

492

6,2

8,5

484

440

1,65

ОС

ОС

СО»

СО

384

5,5

7,6

472

7,6

461

2,85

3, СО»

СО

Скорость термической деструкции при 600 С мм/мин

Прочность пленки, прогретой при

Прочность пленки, прогрето Й на воздухе при

Ç19È8

П р едмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Корректоры: Л. Бадылама и Е. Миронова

Техред T. Ускова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 3776/18 Изд. № 1542 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ стабилизации полипиромеллитимидов против термического и термоокислительного воздействий, отличающийся тем, что в полиимид на стадии получения полиамидокислоты вводят стабилизатор — галоидированный ангидрид ароматической ди- или тетракарбоновой кислоты.