Способ получения фосфорсодержащих комплексо- образующих ионитов

Способ получения фосфорсодержащих комплексо- образующих ионитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

320564

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсйих

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 10.V!1.1970 (№ 1454388/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04,Х1.1971, Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 31.1.1972

МПК С 08f 19/20

С 08f 27/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 661.183.123.2 (088.8) А|вторы изобретения М. И. Кабачник, Т. Я. Медведь, Ю. М. Поликарпов, С. В. Рогожин, В. А. Даванков и Л. А. Бельчич

3 аявитель

Институт элементоорганических соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛ ЕКСООБРАЗУЮЩИХ ИОНИТОВ

Изобретение относится к способам получения комплексообразующих фосфорсодержащих ионитов путем полимераналогичных превращений сшитых сополимеров стирола.

Фосфорсодержащие катионообме нные смолы на основе сшитых сополимеров стирола находят в последние годы все более широкое применение, Кроме высокой обменной емкокости, высокой термической и радиационной устройчивости, они выгодно отличаются от прочих катионитов еще и склонностью к образованию комплексов с ионами переходных металлов. Этой особенностью объясняется способность фосфорсодержащих катионитов селективно сорбировать ионы тяжелых и редких металлов из растворов, содержащих большие количества одно- и двухвалентных катионов, например способность селективно сорбировать ионы уранила из сильнокислых растворов. Селективность сор бции фосфорсодержащих катионитов может быть существенно повышена, если фосфорная функция входит в состав полидентатной группировки, содержащей по меньшей мере две фосфорные группы и другие полярные группы, способные образовывать комплексы с ионами металлов, например аминогруппы, оксигруппы, серусодержащие группировки и т. д.

Известен способ получения комплексообразующих ионитов 11утам. обработки. триалкилфосфитом хлорметилированного сшитого сополимера стирола с последующим сульфохлорированием и омылением.

Целью изобретения является разработка

5 способов синтеза комплексообразующих ионитов на основе полистирольных каркасов с а-оксидифосфоновой группировкой, а именно с группировкой оксиалкилидендифосфоновой кислоты. Такой сорбент может найти приме10 пение для извлечения ионов радиоактивных, редких и благородных металлов из разбавленных растворов гидрометаллургической, атомной или обрабатывающей промышленности.

15 Предлагаемый способ заключается в том, что сшитые хлорметилированные сополимеры стирола обрабатывают растворами цианистых солей в органических растворителях; нитрильные группы цианированного сополимера, со20 держащего 6 — 9,5% азота, подвергают гидролизу до карбоксильных групп путем кипячения с концентрированной соляной кислотой; гидролизованный продукт обрабатывают галогенидом фосфора при повышенной темпе2S ратуре. При этом происходит превращение карбоксильных групп в группировки оксиметилидендифосфоновой кислоты.

Пример. К 104 г (1 моль) сополимера

30- стирола с 2% дивинилбензола (диаметр гра320504

Предмет изобретения

Составитель Г. Русских

Техред Л. Куклина

Редактор Л. Ушакова

Корректор Т. Бабкина

Заказ 394372 Изд. № 1740 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 нул 0,05 — 0,1 мм) в 500 мл дихлорэтана добавляют 265 мл (3,5 моль) монохлордиметилового эфира и 35 мл (0,3 моль) хлорного олова. Через двое суток сополимеротфильтровывают, промывают дихлорэтаном, ацетоном, 0,5 н. соляной кислотой и водой. Высушенный хлор метилиров анны и сополи мер содержит

224% CI

25 г хлорметилированного сополимера перемешивают с 75 г цианистого калия и 250 мл диметилформамида при 30 С в течение двух суток. Промытый водой и высушенный про. дукт содержит 8,5 /, N.

Полученный цианированный сополимер подвергают гидролизу кипячением его с концентрированной соляной кислотой в течение

38 час. Образующийся катионит (поли-и-винилфенилуксусная кислота) содержит лишь следы азота и имеет обменную емкость по

NaOH 4,4 мг экв/г, что составляет 72о/о от теории.

Набухший в воде катионит кипятят с обратным холодильником в пятикратном избытке треххлористого фосфора в течение 3 чао, полимер отделяют декантированием и нагревают еще 15 час при 150 — 160 С. Промытый ацетоном, 0,5 н. соллной кислотой, водой продукт содержит 6,1% Р, При повторной обработке продукта треххлористым фосфором в тех же условиях содержание фосфора в ионообменнике повышается до 11,7 . Статическая обменная емкость ион ита по NaOH

10 4,9 мг экв/г.

Способ получения фосфорсодержащих ком плексообразующих ионитов на основе хлорметилированных сшитых сополимеров стирола, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента комплексообразующих ионитов, указанные сополимеры подвергают

20 обработке раствором цианистых солей в органическом растворителе с последующим гидролизом нитрильных групп и обработкой полученного продукта галогенидами фосфора.