Способ получения полиолефинов

Способ получения полиолефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

32I008

Союз Советских

Социалистических

Республик

МПК С 08f 3/02

С 08f 15/00

Заявлено 21.V111.1969 (Ле 1368658/23-5) Приоритет 21.VIII.1968, № P 1795197.2, ФРГ

06Л 1.1969, N P 1928772.0, ФРГ

Комитет по делам изобретений и откоытий пои Совете Министдое

Опубликовано 04.Х1.1971. Бюллетень № 34

УДК 678.742,02(088.8) Дата опубликования описания 20.1,1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Бернд Дидрих и Карл Дитер Кейл (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (Федера1ивная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Зависимый от патента №

Изобретение относится,к способу полученйя полимеров или сополимеров олефинов при низком давлении.

Известен способ получения полиолефинов полимеризацией или сополимеризацией

Сз — Ci -альфа-олефинов в растворе, суспензии или газовой фазе при температуре 20 — 150 С и давлении не более 50 атл в присутствии катализатора, состоящего из продукта взаимодействия соединений четырехвалентного титана, например TICI, с хлорокисями двухвалентных металлов, например, основным хлоридом магния (МдОНС1), играющего роль носителя для катализатора (компонент А) и алюминийорганических соединений (компонент В).

Однако высокий выход при полимеризации достигается только при использовании давления,примерно 20 ати. Недостатками известного способа являются также относительно трудный способ приготовления Ng (OH) Cl,ïóòåì очень осторожного ступенчатого обезвоживания МдС!з 6Н20 при 285 С и относительно высокое содержание хлора в носителе.

Целью изобретения является разработка áîлее доступного и более активного катализатора на носителе.

Эта цель достигается применением в качестве компонента А продукта взаимодействия алкоголятов магния с галогенсодержащим соединением четырехвалентного титана.

Использование катализаторов на основе такого компонента А позволяет уже при давлении 4 — 9 ат,тт получить полимер с таким высоким выходом, что катализатор полностью может оставаться в полимеризате.

В случае суспензионной полимеризации отпадают операции разложения катализатора, удаления катализатора и носителя и т. д. После отфильтровывания диспергатора полимер т0 высушивают и непосредственно перерабатывают дальше. Обычно крайне малые количества катализатора и носителя вызывают либо обесцвечивание полимеризата, либо коррозию в перерабатывающих машинах.

Алкоголяты магния не содержат никакого хлора, поэтому полученные на них полимеризаты вызывают коррозию в значительно меньшей степени.

В качестве соединений переходных металлов

20 для приготовления компонента А применяются галогенсодержащие соединения четырехвалентного титана общей формулы TIX(OR) < >, в которой п=l — 4, Х вЂ” хлор или бром и R— одинаковые или разные C> — С з-углеводород25 ные радикалы, предпочтительно С вЂ” С1о-алкил с прямой или разветвленной цепью.

Вкачестве примера,можно назвать TICI, Тт (ОСзНз) зС1з, Тт (ОСзНз) зСI, Тт (ОСзНт) зС1г>

Ti (ОСзНт) зСI, Ti(O (изо-СзНт)зС1з, Т1 (О (изо30 СзНт)зС1, Ti (OC

32i008

Можно приготовить сложный эфир галогенортотитановой кислоты путем взаимодействия такого же эфира ортотитановой кислоты с

TiC1.«, взятых в соответствующих количествах.

Температура реакции 0 — 200 С, причем верхняя температурная граница определяется температурой разложения используемого галогенсодержащего соединения четырехвалентного титана. Выгодно вести процесс при температуре 60 †1 С.

Взаимодействие реагентов обычно проводят в инертных разбавителях, например в алифатических или пиклоалифатических углеводородах, как бутан, пентан, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан; ароматических углеводородах, как бензол, ксилол; гидрированных фракциях дизельного масла, которые тщательно освобождают от кислорода, соединений серы и влаги.

Продукт реакции, нерастворимый в углеводородах, путем многократного промывания инертным разбавителем, в котором легко растворяется введенное в реакцию соединение четырехвалентного титана, освобождается от непрореагировавшего соединения титана.

Для приготовления .компонента А применяют алкоголяты магния общей формулы

Mg(OR), в которой R — одинаковые C> — Сиостатки с прямой или разветвленной цепью, предпочтительно алкоголяты магния с алкильными остатками, содержащими 1 — 4 атома углерода.

Среди них можно назвать Mg (ОСНз) з, Mg (ОСзНз) з, Mg (OC3H7) з, Mg(O (usa-СзН7) )ь

Mg(ОС>Н9) з, MgIO(изо-C4H9) 1з, Mg(ОСН2—

СНг — С6Нз) а

Алкоголяты магния могут быть получены известным методом, например, путем взаимодействия магния со спиртами, в особенности с первичными алифатическими спиртами, Также можно применять алкоголяты магния общей формулы Х вЂ” Mg — OR, в которой Х вЂ” галоген, ($0 ) > з, карбоксилат, в особенности ацетат, или ОН, и К имеет вышеуказанные значения.

Такие соединения получают, например, при обработке магния спиртовыми растворами соответствующих безводных кислот.

Содержание титана в компоненте А может составлять 0,05 — 10, предпочтительно 1—

10 мг-атом на 1 г компонента А.

Оно зависит от продолжительности и температуры реакции, а также от концентрации введенного галогенсодержащего соединения четырехвалентного титана.

Концентрация титанового компонента, фиксированного на соединении магния, составляет 0,005 — 1,5 м иоль,. предпочтительно

0,03 имоль на 1 л диспергатора или объема реактора. В принципе возможны также и более высокие концентр ации.

Перед взаимодействием с соединением титана к алкоголяту магния можно добавить другие инертные неорганические твердые вещества, не ингибирующие реакцию полимеризации.

Среди них можно назвать галогениды, сульфаты, карбонаты, фосфаты, например фториды и хлориды, как NgF>, MgC1>, АlСlз, ZnC1;,, NiCl>, карбонаты щелочноземельных металлов. например ВаСОз, фосфаты щелочноземельных металлов, например Саз(>04)2.

Наибольший эффект наблюдается при введении соединений магния, содержащих гидроксильные группы, например гидрата акиса магния.

Молярное соотношение между алкоголятом магния и соединением магния, содержащим гидроксильные группы, может меняться в широких пределах, желательно получение смеси из алкголята магния и соединения магния, содержащего гидроксильные группы, в которой на 1 г-атом магния приходится 0,1 — 1,5 моль гидроксильных групп.

В качестве магниевых соединений, содержащих гидроксильные группы, применяются содержащие гидроксильные группы сульфаты, карбонаты, карбоксилаты, силикаты и фосфаты магния, предпочтительно Мд(ОН)з.

Соединения магния, содержащие гидроксильные группы, получают известным способом.

Алкоголят магния и соединение магния, с >держащее гидроксильные группы, измельчают, например, в шаровой мельнице до гомогенизации и размера частиц 1 — 150 мк.

Можно на алкоголят магния действовать водой или водными кислотами, например серной, угольной, фосфорной или соляной. Спирты, образующиеся при реакции, могут быть удалены путем осушки продукта реакции.

Восстановление четырехвалентного титана, содержащегося в компоненте А, до активного соединения титана низшей валентности происходит преимущественно во время полимеризации благодаря наличию алюминийорганичсского соединения (компонент В) при температуре 20 — 150 С, предпочтительно при

50 — 100 С, Можно компонент А перед полимеризациеи обрабатывать алюминийорганическим соединением при температуре (— 30) — (+100) С, предпочтительно при 0 — 20 С, и затем вводить в полимеризацию. При применении хлорсодер>кащих алюминийорганнческих соединений рекомендуется полученный продукт реакции промывать, Потом проводят активирование остальным количеством алюминийорганического соединения при температуре 20 — 150 С, предпочтительно при 50 — 100=С, В качестве компонента В можно использ;>вать продукты взаимодействия триалкилалк>миния или алюминийдиалкилгидрида с

С> — С>6-углеводородами, предпочтительно

А1(изо-Bu)3 или А1(изо-Bu) H с диолефинами, содержащими 4 — 20 атомов углерода, лучше изопрена. Примером таких соединений может служить изопропенил алюминия.

Кроме того, можно использовать хлорсодержащие алюминийорганические соединения, как диалкилалюминийхлориды КзА1С1 или

321008 алкилалюминийсесквихлориды R>AI;CI>, где

R — одинаковые или разные углеводородные остатки, обычно С1 — С1з-алкил, предпочтительно C> — С1з-алкил, например (С Нз) зА1С1, (изо-С Hg) А1С1, (С2Нз) зАlзСlз.

Выгодно в качестве компонента В вводить триалкилалюминий AIR3 или алюминийдиалкилгидрид AIRISH, где R имеет указанные выше значения, например Al (СзНз) з, Аl(СзНз)зН, Al (СзН7) з, AI (СзН7) 2H, Al (С,Hз) з, Аl (изоC4H9) ЯН.

Количество компонента В составляет 0,5—

10 ммоль, предпочтительно 2 — 4 ммоль, на 1 л диспергатора или на 1 л объема реактора.

Полимеризацию проводят в р астворе, суспензии или в газовой фазе, периодически или непрерывно, при температуре 20 †1 С, предпочтительно при 50 †1 С. Давление 1—

50 атм, предпочтительно 1,5 — 8 атм.

Для суспензионной нолимеризации пригодны инертные растворители, используемые для полимеризации при низком давлении по методу Циглера, например те, которые применяются для приготовления компонента Л.

В качестве мономеров можно использовать олефины общей формулы R — СН=СН„., в которой R — водород илн углеводородный остаток, в особенности замещенный или незамещенный алкил с прямой или разветвленной цепью, содержащий 1 — 10, предпочтительно

1 — 8 атомов углерода. Среди них можно HB" звать этилен, пропилеи, бутен-l, пентен-l, 4-метилпентен-l, октен-l.

Можно использовать смеси олсфинов указанной формулы, в особенности такие, которые содержат до 10 вес. %, предпочтительно до 5 вес. %, одного или нескольких сомономеров.

Предпочтительно нолимеризу1от эч иле или смеси этилена с я-олефинами, содержащимися в количестве до 10 вес. %, предпочтительно до

5 вес. %. Молекулурный 13=c полпмсризата можно регулировать известным обра"-oм, чаще всего для этой целн применяют водород.

При примене1гни катализатора, компонент Л которого является продуктом взаимодействия хлоралкоксититанатов TiCI (ОК) „„(и=1,5—

2,5, R — оди IaI;oaIIe или разные С1 — С,-алкил) со смесью алкоголята магния и соединения магния, содержащ го 0,1 — 1,5 моль гидроксильных групп на 1 г-атом магния, можно реМ.. гулировать значение полимеризата от 4 п до 8, изменяя содержание гидроксильных групп в смеси соединений магния.

Таким образом можно изменять свойства полимеров, зависящие от молекулярно-ВрсоВО го распределения, в частности текучесть полимерного расплава, ударную вязкость, поведение при растяжении, устой швость к деформации, устой1ивость при постоянно11 нагрузке, прочность на удар, гладкость поверхности.

Например, при использовании смеси алкоголята магния и гидроокиси магния, содержащей 0,2 моль П1дроксильных групп на

Зо

1 г-атом магния, получают полиэтилен, для

М, которого =4,2.

Мп

Применение вышеназванной смеси, содержащей 1 моль гидроксильных групп на

1 г-атом магния, для приготовления катализатора приводит к получению полимерпзатов, м для которых ." =5,6, М, Наконец, использование смеси соединений магния, содержащих 1,3 моль гидроксильнь х групп на 1 г-атом магния, приводит к получеМ„, нгпо полимеризата с " равным 8,2.

Мп

Применяя хлоралкоксититанаты TICI (OR), (n=l — 2, R — одинаковые или разные Сз — Сзалкил), можно получить полимеризаты с очень узким молекулярно-весовым распределением

" =2 — 4 и ингересными физико-техничеМ, Мп скимн свойствами.

Окраска полученных продуктов очень устойчива, они практически не вызывают коррозии и более всего пригодны для приготовления изделий путем литья под давлением.

Во всех примерах содержание титана в суспензии катализатора определяют колориметрически с помощью перекиси водорода. Вязкость полимеров q,-„/С измеряют в 0,1%-пом растворе декагидронафталина при 135"С.

Пример 1. Суспензию 11 г Мр (ОСзНз) з в 50 мл дизельного масла (т. кип. 130 — 160 С) смешивают с 200мл 1 М раствора TiCI (O(изоСзН7) )з в циклогексане и кипятят 7 час с обратным холодильником. Осадок промывают путем декантации и перемешивания (6 раз по

150 л1л циклогексана) . Циклогексан, находящийся над твердым веществом, не должен содержать соединений титана. Объем суспензи.-1 доводят до 250 мл. 10 мл суспензия содержат

2,9 ммоль соединения титана.

Реактор емкостью 150 л после загрузк .1

100 л дизельного масла (т. кип, 140 — «00 C1 нагревают примерно до 85 С и продувают чистым азотом. Затем добавляют раствор 54 г (400 ммоль) триэтилалюминия в 500 мл дизельного масла и 70 мл суспензии прнготозленного катализатора на носителе. Полимер:Iзацию проводят при 85 C. Пропускают 6 кг)час этилена и столько водорода, чтобы его доля в газовой фазе составляла 20 об. %. Давление в процессе полимеризации повышается IIpIIмерно до 7 атм. Через 7 час образовавшийся полиэтилен отфильтровывают от днспергатора и высушива1от. Получают 41 кг полиэтилеиа, q,.„/C 2,1. На 1 г введенного М (ОСгНз)з получают 11,7 кг полиэтилена.

Получают полиэтилен с очень узким моле/ М.„ кчлярно-весовым распределением. (, опре Мп деленное методом гель-хроматографии при

130 С с использованием 1,2,4-трихлорбензола в качестве растворителя и элюента, равно 2,9).

Пример 2. Сополнмеризация этилена с бутеном.

321008

1Ю

15 гю

В реактор емкостью 150 л загружают 100 л дизельного масла (т. кип. 140 — 200 С), нагревают до 85 С и продувают чистым азотом. Затем добавляют раствор 79,2 г (400 ммоль) триизобутилалюминия в 500 мл дизельного масла и 70 мл суспензии катализатора на носителе, приготовленной, как в примере 1. Полимеризацию проводят при 85 С. Пропускают

6 кг/час этилена и 180 г/час бутена-1 и столько водорода, чтобы его доля в газовой фазе составляла 20 об. /о. Давление в процессе полимеризации повышается примерно до 7 атм.

Через 7 час образовавшийся этиленбутеновый сополимер отфильтровывают от диспергатора и высушивают. Получают примерно 43 кг этиленбутенового сополимера, q,,/С 2,5, плотность 0,932 г/см .

Пример 3. 55 г Мд(ОСгН3) г суспендируют в 1000 мл дизельного масла (т. кип. 130—

160 С), перемешивая, при 55 С одновременно в течение 1 час прикапывают 95 г (500 ммоль)

TiC14 и 142 г (500 имоль) Tl(0 (изо-СЗНг) )4.

Затем в течение 7 час перемешивают суспензию при 85 С, Осадок промывают путем декантации и перемешивания (6 раз по 500 мл циклогексана). Углеводород, находящийся над твердым веществом, не должен содержать титановых соединений. Объем суспензии доводят до 1200 мл. 10 мл суспензии содержат

3,2 ммоль соединения титана.

В реактор емкостью 150 л загружают 100 л дизельного масла (т. кип. 140 — 200 С), нагревают до 85 С и продувают чистым азотом. 3атем добавляют раствор 68,8 г (800 ммоль) диэтилалюминийхлорида в 500 мл дизельного масла и 60 мл суспензии,полученного катализатора на носителе. Полимеризацию проводят при 85 С. Вводят 5 кг/час этилена и столько водорода, чтобы его доля в газовой фазе составляла 25 об. . Давление в процессе полимеризации повышается примерно до 8 атм.

Через 7 час образовавшийся полиэтилен отделяют от диспергатора и высушивают. Получают примерно 35 кг полиэтилена, q уд/С 2,4.

Пример 4. 8,6 г Mg(OCH3) 3 суспендируют в 50 мл дизельного масла (т. кип.

130 — 160 С) и смешивают с 200 мл 1 М раствора Т1С12(О (изо-СЗНг) )3 в циклогексане.

Кипятят суспензию 10 час с обратным холодильником. Осадок промывают путем декантации и перемешивания (7 раз ino 150 мл циклогексана), Циклогексан, находящийся над твердым веществом, не должен содержать соединений титана. Объем суспензии доводят до

250 мл, 10 мл суспензии содержат 3,2 м ноль соединения титана. К 100 мл приготовленной суспензии катализатора на носителе в течение

1 час при 0 С добавляют раствор 50 ммоль

A13(C3H5)3C13 в 100 лгл дизельного масла. Перемешивают 5 час при 0 С и 2 час при 20 С.

Затем синевато-черный осадок промывают

4 раза по 150 мл дизельного масла. Объем суспензии доводят до 100 мл. В стеклянный реактор емкостью 2 л загружают 1000 мл дизельного масла (т, кип. 130 — 150 С) и проду25 зю

4ю

5Ю

55 бю

6!> вают чистым азотом. Добавляют раствор

0,35 г (4 лгмоль) диэтилалюминийгидрида в

10 мл дизельного масла и 0,2 мл приготовленной суспензии катализатора на носителе. При

85 С вводят 50 г/час этилена. Через 8 час полимеризацию прекращают. Образовавшийся полиэтилен отделяют от диспергатора и высушивают. Получают 390 г полиэтилена.

Пример 5. 11 г Мд(ОСЗН3) 2 суспендируют в 50 мл дизельного масла (т. кип.

130 — 160 С) и смешивают с 200 мл 1 М раствора TiCI4 в дизельном масле. Суспензию кипятят 15 час с обратным холодильником.

Осадок промывают путем декантации и перемешивания (6 раз по 150 мл дизельного масла). Дизельное масло, находящееся над твердым веществом, должно быть свободно от соединений титана. Объем суопензии доводят до

250 м,г. 10 мл суспензии содержат 2,1 ммоль соединения титана. В стеклянный реактор емкостью 2 л затружают 1000 мл дизельного масла (т, кип. 130 — 150 С) и продувают чистым азотом. Добавляют раствор 0,5 г триэтилалюминия в 20 мл дизельного масла и

0,2 мл приготовленной суспензии катализатора на носителе. При 85 С пропускают 30 г/час этилена и через 9 час полимеризацию пре.кращают, Образовавшийся полиэтилен отделяют от диспергатора и высушивают. Получают 260 г полиэтилена.

Пример 6, Полимеризация этилена в газовой фазе.

В горизонтально расположенный реактор емкостью 10 л с приспособлением для перемешивания вводят 500 г полиэтилена (q,- /С 1,5; насыпной вес 450 г/л), многократно вакуумируют и многократно продувают смесью этилена и водорода и затем нагревают до 83 С. В реактор вводят 5,7 г Аl(СЗН3) 3 (50 ммоль) и 17 мл суспензии катализатора на носителе, приготовленного, как в примере 1.

Пропускают 400 г/час этилена и столько водорода, чтобы его доля во время полимеризации всегда составляла 30 об. /о. Давление в ходе полимеризации увеличивается примерно до 9 атм. Через 12 час полимеризацию прекращают. Получают примерно 5,2 кг полиэтилена, г1; /С 1,8.

Пример 7. Для получения смеси этилата магния и гидроокиси магния, содержащей

0,2 моль гидроксильных групп на 1 г-атом: магния, смешивают 114,3 г (1 моль) этилата магния и 3,6 мл (0,2 моль) воды и размалывают в отсутствие воздуха и влаги. 100 г со. единений магния суспендируют в 1500 мл циклогексана, После добавления 256 г (0,9могь) тетраизопропилата титана нагревают до 50 С при перемешивании и в токе азота. При этой температуре в течение 2 час прикапывают

208,6 г (1,1 моль) TiC14.

Суспензию перемешивают в токе азота в течение 8 час при 70 С. Осадок промывают путем декантации и перемешивания .при 60 С (6 раз по 1000 мл циклогексана). Объем сус321008

10

20

Составитель В.

Филимонов

Редактор T. Шарганова

Л. Евдонов

Корректор Л. Царькова

Техред

Заказ 3931/14 Изд. Из 1704 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, Сапунова, 2 пр. пензии доводят до 1500 мл. 10 мл суспензии содержат 2,1 ммоль соединения титана.

В реактор емкостью 200 л помещают 100 л гидрированной фракции дизельного масла (т. кип. 130 — 150 С) и продувают его азотом при перемешивании. При 85 С дизельное масло насыщают этиленом, затем вводят водород до давления внутри реактора 2 атм, После сбрасывания давления добавляют 81 г (600 ммоль) Л1 (С2Нз) g и 120 мл приготовленной суспензии катализатор а.

При 85 С пропускают 5 кг/час этилена и столько водорода, чтобы содержание его в газовой фазе составляло 30 об. /о. Давление в процессе полимеризации повышается до 9 атм.

Через 8 час образовавшийся полиэтилен отфильтровывают от диспергатора .под давлением и высушивают. Получают 38 кг полиэтилена, т1,-д/С 2,0; плотность 0,962 г/см ; — =4,2. и

При использовании тетраизобутилата титана вместо тетраизопропилата титана получают подобные результаты.

Пример 8, Для приготовления смеси этилата магния и гидроокиси магния, содержащей 1 моль гидроксильных групп на 1 г-атом магния, перемалывают 57 г (0,5 моль) этилата магния и 29,2 г (0,5 моль) гидроокиси магния в шаровой мельнице в отсутствие воздуха и влаги. 45 г размолотых соединений магния суспендируют в 700 мл циклогексана. После добавления 128 г (0,45 моль) тетраизопропилата титана нагревают при перемешивании и в атмосфере азота до 50 С. При этой темпера туре в течение 2 час прикапывают 104,3 г (0,55 моль) TiC1». Затем суспензию перемешлвают 8 час в атмосфере азота при 70 С. Осадок промывают путем декантации и перемешивания при 60 С (6 раз по 500 мл циклогексана). Объем суспензии доводят до 750 мл.

10 мл суспензии содержат 2,4 мльоль соединения титана.

При условиях, указанных в примере 7, проводят полимеризацию этилена в присутствии

120 мл приготовленной суспензии катализатора. Получают 38 кг полиэтилена, q,-д/С 2,2; плотность 0,962 г/см, М„.М„=5,6.

Пример 9. Для приготовления смеси этчлата магния и гидроокиси магния, содержащей 1,4 моль гидроксильных групп на 1 г-атом магния, перемалывают в шаровой мельнице в отсутствие влаги 34,2 г (0,3 моль) этилата магния и 40,8 г (0,7 моль) гидроокиси магния.

35 г размолотой смеси суспендируют в

750 мл циклогексана, добавляют 128 г (0,45 люль) тетраизопропилата титана и нагревают при перемешивании в атмосфере азота до 50 С. При этой температуре в течение

2 час прикапывают 104,3 г (0,55 моль) TiC1», перемешивают суспензию в атмосфере азота в течение 8 час при 70 С. Осадок промывают путем декантации и перемешивания при 60 С (6 раз .по 500 мл циклогексана). Объем суспензии доводят до 750 мл. 10 лгл суспензии содержат 2,8 лгмоль соединения титана, При условиях, указанных в примере 7, проводят полимеризацию этилена со 120 мл полученной суспензии катализатора. Получагог

39 кг полиэтилена, q,-д/С 2,4; плотность

0,963 г/сл " =8,2.

М„, л

Полимеры, полученные в примерах 1 — 3 и

7 — 9, практически не вызывают коррозии аппаратуры. Окраска полимеров очень устойчива.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиолефинов полимеризацией или сополимеризацией С вЂ” С .-альфа-олефинов в растворе, суспензии или газовой фазе при температуре 20 — 150 С и давлении не более 50 атм в присутствии катализаторов, состоящих из титансодержащего компонента и алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве титансодержащего компонента применяют продукт взаимодействия соединений титана общей формулы TiX(OR)», где и — целое число от

1 до 4, Х вЂ” хлор или бром, R — одинаковые или различные C> — Сгз-углеводородные радикалы, с алкоголятами магния, например двухлористого ди- (изопропокси) -титана с этилатом магния.

2. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что алкоголяты магния применяют вместе с инертными твердыми неорганическими солями металлов, например с галогенидами, сульфатами, карбонатами или фосфатами.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкоголяты магния применяют вместе с твердыми неорганическими соединениями магния, содержащигпи гидроксильные группы, например с гидратом окиси магния.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса получаемых полимеров, процесс полимеризации проводят в присутствии водорода.