Способ получения ангидрида йодуксусной кислоты
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е гггг211оз
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.05 69(21} 1328384/23-4 (ц) М Кл с присоединением заявки №
С 07с 51/ОО
С, 0 7с 53/20
Гасударстееннагй намитет
Совета Нинистраа СССР аа делам изобретений н атирмтий (23) Поиоритет (43) Опубликовано 25.12.75Бвллетень ¹ 47 (53) УДК 547.464.2 (oee.в) (45) Дата опубликования описания 05 04.76 (72) Авторы изобретения
А. Н. Новиков. и П..И. Снянксг (71) Заявитель
Томский политехнический институт
1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА ЙОДУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу получе-- ния ангидрида йодуксусной кислоты, который применяется в органическом синтезе и может быть использован в качестве йодацилируюшего средства.для синтеза лекарственГ ных препаратов, ядохимикатов и в биохи:мических исследованиях.
Известен способ получения ангидрида йодуксусной кислоты при медленной отгонке
:уксусной кислоты в виде ее азеотропа с то- - 10 лурлом из смеси йодуксусной кислоты и уксусного ангидрида.
Однако в известном способе используютея дорогие исходные продукты — йодуксусная кислота и уксусный ангидрид. 15 . Бель изобретения — расширение сырьевой .базы и упрошение процесса — достигаегтся тем, что ангидрид йодуксусной кислоты получают при обработке кетена эфирным раствором йода при молярном соо г ношении 20 между кетеном и йодом, равном 4-4,5: 1, о и темпера уре 0-10,С в грисутствии азот ной кислоты с последуюшей переангидридизе» цией смешанного ангидрида при нагревании, о желательно до 100 С, в вакууме. После 2б вакуумной отгонки уксусной кисгготы и ee +„ ангидрида из остатка выделяют дийодуксус+ ный ангидрид с выходом 507, а из маточ-! ного раствора - йодуксусную кислоту с выходом 30% на израсходованный йод.
Используемые ., кетен, йод и ааатная, кислота дешевы, Процесс переангидридизаи ии проводится в вакууме, что уггрошеет вьгдел ение конечного продукта.
Пример. В смесь 12,7 г тонко
; растертого йода, 50 мл диэтилового эфира, и 4,2 мл азотной кислоты (уд. вес, 1,35) при ОоС пропускают в течение 30 мин прн . перемешивании 4,5 и кетена до ггсчезновения йода (по окраске). После удаления эфира в о вакууме при 40-50 С отгоняют азотную и1, уксусную кислоты. Остаток растворяют в
50 мл эфира и при 0 С пропускают еше о
4,5 г кетена в течение 30 мин.
Из реакционной смеси отгоняют эфир +
„ проводят переаигидридизацию в вакууме (10 мм рт. ст.) при температуре 100"С
1 ( (в бане) с одновременной отгонкой уксус,ной кислоты и ее ангидрида в течение
:2 час. Остаток перекристаллизовьгвают из (321103
Составитель H.Токарева
Редактор Т.Шарганова Техред Я Карандащова коРРентор д В а Заказ 259 " Изд. М ®4f Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Филиал ППП Патент, г. Ужгород. vn. Про в-г смеси гекса-бензол, и выделЯют 8,9 г ангидрида йодуксусной кислоты. Выход
50% (на израсходованнь|й йод) . -Т. пл. 4445оС (иэ литературы т. пл. 46, 47-48оС), Из маточного раствора после гидролиза
I ° дополнительно: получают 5,6 г йодуксусной. о кислоты. Выход 30%, т. пл. 80-81 С (из литературы т. пл. 82-83 С).
Предмет изобретений
1. Способ получения ангидрида йодуку рной кислоты, о т л и ч а ю ш и и с я те м, что, с це лью расш ире нля сырье вой базы, кетен обрабатывают эфпрным раствором Йода при молярном соотношении между кетеном и йодом, равном
4-4,5: 1, и температуре 0-10 С в присут,ствии азотной кислоты, проводят переангидридизацию смешанного ангидрида йод*уксусной и уксусной кислот при нагревании в вакууме и выделявэт целевой продукт из10 вестными приемами.
2. Способ по п. 1, о т л и ч и ю- ш и и с я тем, что переангидридизацию проводят при нагревании до 100оС,