Ан ссср i• ' '.;'"''т f-.l л. -ti, :;• .;;•:'••'• >&, '':з5;-;ь.:-;>&и 1-иа i

Ан ссср i• ' '.;'"''т f-.l л. -ti, :;• .;;•:'••'• >&, '':з5;-;ь.:-;>&и 1-иа i

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

322327

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Йаюа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.VI.1970 (№ 1435931/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.XI.1971. Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 28.IV.1972

М. Кл. С 07d 63/00

Нонитет по делан наобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.733.07(088.8) Авторы изобретения

Г. А. Толстиков, Г. П, Гладышев, Н. H Новицкая, С. И. Ломакина и Л. Е. Журавлева

Институт химии Башкирского филиала АН СССР

Заявитель! !,"дл

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ ОКСИСУЛЬФОЛАНА

НО S ОН НО SH! иЛи

SO2 SO2 902

НО 0Н

ОН S — Х вЂ” S

+ НБ — Х-ВН вЂ”

502 502

ОН RSH — 802

НО

502

Изобретение касается синтеза тиоэфиров оксисульфолана, содержащих одно или два сульфолановых кольца. Эти соединения в литературе не описаны.

Тиоэфиры оксисульфолана могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза где R — Н, (СН )„ОН или любой углеводородный радикал; Х вЂ” алкилен, алкилен — Π— алкилен, СН вЂ” Аг — СН, где Ar — арил, предлагается получать путем взаимодействия 4-оксисульфолена-2 с соединением, содержащим меркаптогруппу. Для предотвращения димериполиконденсационных полимеров, обладающих высокими диэлектрическими свойствами, а также в качестве детергентов, пластификаторов и полупродуктов органического синтеза.

5 Тиоэфиры оксисульфолана общих формул зации 4-оксисульфолена-2 реакцию проводят при начальной концентрации его в растворе

0,3 — 0,5 сколь/л.

Образование тиоэфиров можно представить следующими схемами:

322327

Б, КОН, NaOH, Р0 g ОН

112 0г

НО (ц so

Раствор 6,5 г (0,05 моль) соединения 1 в

130 мл этилового спирта насыщают H>S при

20 С, затем к нему прибавляют водно-спиртовой раствор 0,28 г (0,005 моль) КОН. Раствор оставляют при комнатной температуре на

10 — 12 час, после чего нейтрализуют, отгоняют досуха, остаток промывают сухим ацетоном, ацетон испаряют и получают 7,8 г (95%

НО ОН

ОН -(С11 );

НЯ-(СН,); SH

802 (3) 802 (3) НО

502

0Ц g — C Я

so 2 (й) +к — С Н, =H ют 24,9 г (98% оттеоретического) соединения 4 с т. пл. 66 — 67,5 С (из СС14). го Найдено, %: С 47,8; Н 8,0; S 25,0.

С оН2оОз$2

Вычислено, %: С 47,6; Н 7,9; S 25,4.

ИК-спектр, см : 1282, 1153, 1125 (SOg);

3423 (ОН) .

25 Пример 4.

ОН Я СН ), ОН + +нь-(сн,);-ои

802 so„(5) 3

Реакцию 4-оксисульфолена-2 с Н2$, тиолами, дитиолами и тиолоспиртами проводят в растворителях типа спиртов, воды, циклических эфиров и других в присутствии основных

К раствору 1,34 г (0,01 моль) соединения 1 и 0,47 г (0,005 моль) 1,2-этандитиола в 15 . .z

C H OH прибавляют 8 капель тритона Б (30%-ный водный) и оставляют на 2 час при комнатной температуре. Затем отгоняют спирт, остаток перекристаллизовывают из меК раствору 13,4 г (0,1 моль) соединения 1 и

11,8 г (0,1 моль) гексантиола-1 в 300 мл диоксана прибавляют водно-диоксановый раствор 0 56 г (0,01 моль) КОН. Смесь кипятят при 75 — 80 С в течение 8 — 10 час, затем нейтрализуют, растворители отгоняют, остаток растворяют в сухом ацетоне, выпавшую соль отфильтровывают, ацетон испаряют. ПолучаК раствору 13,5 г (0,1 моль) соединения 1 и

6,6 г (0,11 моль) 1,2-меркаптоэтанола в 300 мл воды прибавляют 0,56 г (0,01 моль) КОН и смесь кипятят в течение 10 — 12 час. Затем досуха отгоняют воду, остаток растворяют в сухом ацетоне, выпавшую соль отфильтровыва4 катализаторов (тритон

Ва (OH) и т. д.), Пример 1. от теоретического) соединения 2 с т, пл. 110,5—

112,5 С.

Найдено, %: С 31,4; Н 4,8; S 31,2.

Вычислено, %: С 31,8; Н 4,6; $31,8.

ИК-спектр, см >: 1122, 1295, 1150 ($02);

3450 (ОН) .

Пример 2. танола. Получают с выходом, близким к теоретическому, соединение 3 с т. пл. 155 — 157 С.

Найдено, %: С 32,7; Н 4,9; $35,4.

)g Вычисле,о, % . .С 33,1; Н 5,0; S 35,7.

ИК-спектр, с» <: 1122, 1295 (SOz); 3462 (ОН).

Пример 3. ют, ацетон испаряют и получают 19,1 г (97% от теоретического) соединения 5.

Найдено, %: С 34,0; Н 5,5; S 29,7.

Вычислено, %: С 33,9; Н 5,7; $30,2. зо ИК-спектр, см >: 1290, 1122 ($0»); 3460 (ОН).

Пр едм ет изобретения

1. Способ получения тиоэфиров оксисульфолана общих формул

НО

Редактор О. Кузнецова

Корректор 3. Тарасова

Техред Л. Богданова

Заказ 1573/4 Изд. № 391 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2 где R — Н, (СН ) „ОН или любой углеводородный радикал; Х вЂ” алкилен, алкилен-О-алкилен, СН вЂ” Аг — СНз, где Аг — арил, в присутствии основных катализаторов, отличающийся тем, что 4-оксисульфолен-2 подвергают взаимодействию с соединением, содержащим меркаптогруппу.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью предотвращения димеризации 4-оксисульфолена-2, реакцию проводят при начальной концентрации его в растворе О,З—

5 О)5 лоль/л.