Способ получения полных тиоацеталей 4-окси-3,5- дитрет.бутилбензальдегида

Способ получения полных тиоацеталей 4-окси-3,5- дитрет.бутилбензальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И- Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскиз

Социалистнческиа

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 27.Н11.1969 (№ 1358596/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 15Х.1972. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 15.Ч1.1972

М. Кл. С 07с 43/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 542.951.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. К. Попов и ф. М. Егидис

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ТИОАЦЕТАЛЕЙ

4-0 КС И-3,5-Д ИТР ET.БУТИЛ Б ЕН ЗАЛ ЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения тиоацеталей, которые могут найти применение в производстве пластических масс.

Предложенный способ, используя известные методы органического синтеза, позволяет получить новые, не описанные в литературе соединения, которые в отличие от ближайших аналогов, например тиоацеталей незамещенного бензальдегида, обладают новыми свойствами.

Способ состоит в том, что 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорид подвергают конденсации с меркаптанами или тиофенолами. Процесс ведут при 20 — 70 С в среде инертного органического растворителя или без него с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевых продуктов составляет 75 — 95% от теории.

Полученные соединения представляют собой белые кристаллические порошки.

Пример 1. Конденсация 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида с бензилмеркатаном.

К 21,2 г (0,17 г моль) бензилмеркаптана присыпают при перемешивании 21,6 г (0,085 г моль) 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальхлорида. Через 5 — 10 мин наблюдают обильное выделение хлористого водорода. Реакционная масса постепенно кристаллизуется. После полного затвердевания реакционную массу выдерживают при 65 — 70 С в течение 1 — 1,5 час.

Реакционную массу разбавляют 50 мл этанола, кристаллы фильтруют, сушат на воздухе.

Получают 37,6 г (95% от теории) полного ацеталя 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида с т. пл. 95 — 96 С (из этанола). Продукт растворим в ацетоне, бензоле, ограниченно растворим в этаноле, гексане.

Элементарный состав.

Найдено, %: С 73,96; Н 7,73; S 13,63.

10 С29Нзз0$2.

Вычислено, %: С 75,0; Н 7,65; S 13,8.

П р и мер 2. Конденсация 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида с бета-фенилэтилмеркаптаном.

15 Смесь 5,1 г (0,037 г моль) бета-фенилэтилмеркаптана, 5,35 г (0,0185 г люль) 4-окси-3,5дитрет.бутилбензальхлорида и 40 мл гексана размешивают в течение 30 час при температуре 20 — 25 С. Гексан упаривают, остаток за20 кристаллизовывается. Получают 8,8 г (96,5% от теории) полного бета-тиофенилацеталя

4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида с т. пл.

63 — 64 С (из этанола).

Продукт растворим в ацетоне, бензоле.

25 Ограниченно растворим в этаноле, гексане.

Элементарный состав.

Найдено, %: С 75,90; Н 8,21; $12,79, СЗ!Н400$2.

Вычислено, %: С 75,50; Н 8,13; S 13,0.

30 Пример 3. Конденсация альфа-фенил3 этилмеркаптана с 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальхлоридом.

В условиях примера 2 из 4 г (0,014 г моль)

4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальхлорида и 3,8 г (0,028 г моль) альфа-фенилэтилмеркаптана в

25 л л гексана получают 5,1 г (75,5 /и от теории) полного альфа-фенилэтилтиоацеталя

4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида. Т. пл.

121 — 122 С (из этанола).

Продукт растворим в ацетоне, бензоле.

Ограниченно растворим в этаноле, гексане.

Элементарный состав.

Найдено, /и. С 75,18; Н 8,24; S 12,70.

Сз1Н4п0$а.

Вычислено, /и. С 75,50; Н 8,13; S 13,0.

Пример 4. Конденсация 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида с димеркаптоэтиленом.

Смесь 2,7 г (0,029 г моль) димеркаптоэтилена с 8,25 г (0,029 г.моль) 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида и 25 мл гексана размешивают при 20 — 25 С в течение 10 час. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают свежим гексаном. Получают 8 г (90,5 /и от теории) 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензилидендитиоэтана с т. пл. 115 †1 С (из этанола).

Продукт растворим в ацетоне, этаноле.

Ограниченно растворим в этаноле, гексане.

Элементарный состав.

Найдено, и/и. .С 65,21; Н 8,28; $20,47.

С1тНы0$ .

Вычислено, /и, С 65,80; Н 8,37; S 20,70.

322976

Пример 5. Конденсация 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида с тиофенолом.

В условиях примера 4 из 17,6 г (0,16 г.моль) тиофенола и 23,2 г (0,08 г.моль) 4-окси-3,5дитрет.бутилбензальхлорида в 110 мл гексана получают 23 г (82,6 /и от теории) полного тиофенилацеталя 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида в виде белого кристаллического порошка. После упаривания гексана из фильтрата

10 получают еще 3 г продукта. Общий выход составляет 91,50 от теории с т. пл. 76 — 77 С (из этанола).

Продукт растворим в ацетоне, бензоле.

Ограниченно растворим в этаноле, гексане.

15 Элементарный состав.

Найдено, /п..С 74,24; Н 7,79; S 14,11.

С27Н320$2.

Вычислено, /и. .С 74,30; Н 7,34; $14,70.

20 Предмет изобретения

1. Способ получения полных тиоацеталей

4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида, отличающийся тем, что 4-окси-3,5-дитрет.бутилбен25 зальхлорид подвергают взаимодействию с меркаптанами или тиофенолами при 20 — 70 С с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 прОцесс ведут в среде органического растворителя.

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Пнл 1пенко Техред 3. Тараненко Корректор О, Волкова

Заказ 1689/5 Изд. Ко 731 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2