Способ получения троповой кислоты

Способ получения троповой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 322988 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву(5l) А1. Кл. а

С 07 С 65/00 (22) Заявлено 18,06.70 (21) 1451429/23-4 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретеннй и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.02.76.Бюл летень ¹7 (53) У (К547 588 1 3 07 (088,8) (45) Дата опубликования опнсання30,03.76

М, В. Лизгунова, О. Ю. Магидсон и H. И, Корецкая (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский химико1;армапевтический институт им. Серго Орджоникидзе (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОПОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения троповой кислоты, используемой для синтеза лекарственных веществ.

Известен способ получения троповой кислоты восстановлением эфиров формилфенилуксусной кислоты до эфиров троповой кислоты с омылением последних. Однако описанные в литературе методы восстановления формилфенилуксусных эфиров малопригодны для осуществления в крупных масшта- 10 б: к. Так, для каталитического восстановления эфиров формилфенилуксусной кислоты требуется очень большое количество скелетного никелевого катализатора и оно не проходит количественно, а восстановление амаль-l5 гамой алюминия дает низкие выходы троновой кислоты, кроме того, процесс нужно вести только в среде серного эфира.

С целью упротценпя процесса предлагается алкиловые эфиры формилфенилуксусной 20 кислоты восстанавливать боргидридами щелочных металлов в соответствующие эфиры троновой кислоты в среде органического растворителя и омылять последние водной щелочью в троповую кислоту. 25

Восстановление формильпой группы в оксиметильную под действием боргидридов проходит почти количественно в очень мягких условиях, например, в смеси метанола и хлористого метилена при комнатной температуре, Последуюшие отгонка растворителей и омыление остатка водной шелочью позволяют получить троповую кислоту с выходом около 90% от теоретического, считая на формилфенилуксусный эфир.

Пример. 18,0 г этилового эфира формилфенилуксусной кислоты растворяют в смеси 45 мл метанола и 135 мл хлористого метилена и к раствору при перемешивании небольшими порциями в течение 5060 мин прибавляют 1,8 r боргидрида натрия, содержащего 94% основного вещества.

При этом температура реакционной смеси повышается до 30-3 1 оС. Ре акци оп ную смесь перемешивают в течение 60 мип, прибавлчют к ней 45 мл воды и перемешивают еще

15-20 мин. Слои разделяют и делительной воронке и водный слой дополнительно извлекают 50 мл хлористого метилена. Хлористометиленовый экстракт сушат над прока32298 ленным сульфатом натрия, фильтруют, растворитель отгоняют, остаток (этиловый эфир троповой кислоты) обрабатывают 6 мл 2 н, водного раствора едкого натра и выдерживают 60 мин при перемешивании и 60оС.

Шелочной раствор охлаждают, подкисляют

5 н. соляной кислотой до рН 1-2. Кристаллы отфильтровывают после 24 час выдержки, промывают ледяной водой и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 13,0 г кисло- щ ты с т.пл. 116-117"С (после перекристаллизации из воды т.пл. 117-118 С). Выход о

83,5% от теоретического, считая на фор.лплфенилуксусный эфир.

Вашество не дает понижения температу- д ры плавления в пробе смешения с троновой кислотой.

Из водного маточного раствора экстракцией органическим растворителем (эфиром или этипацетатом) получают еше 1,35 г у

8 ф троновой кислоты (т.пл. 116-117оС из воды), Обший выход троповой кислоты составляет 92% от теоретического.

Формула изобретения

1. Способ получения троповой кислоты путем восстановления эфиров формилфенилуксусной кислоты с последующим выделением продукта известными приемами, о тличаюшийся тем,что,сцелью упрошения процесса, в качестве восстановителя используют боргидриды шелочных металлов и процесс ведут в среде органического растворителя.

2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что в качестве органического растворителя используют смесь метанола и хлористого метилена.

Составитель Т. Лавриненко

Редактор О. Кузнецова Техред М. Ликович Корректор.Н. Бабурка

Заказ 103 Тираж 576. Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101