Патент ссср 323901

Патент ссср 323901

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

323901

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

М, Кл. С 07f 7/28

Заявлено 28.XI.1967 (¹ 1199930/! 299965123-4) Приоритет 14.11.1967, № 8929 47-14, 51 вопия, 31.111.1967, ¹ 19883 67-14, Япония

Комитет по делам

УДК 547.258.2.07 (088.8) изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.XII.1971, Бюллетень ¹ 1 за 1972

Дата опубликования опиcëíèÿ 24.11.1972

Авт.оры изобретения

11ггострггшты

Ясусуке Шуто, гЧицуру Учияма, Хиродзо Сугавара, Ясухиро Такэсита, Сиро Хигасимори, Чицухиро Огава и Тосихидэ Нисимура (Япония) Иностранная фирма

Заявитель щ ъ р т О (г;-1

«Идэмицу Косан Ко., Лтд.» (Япония) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ТИТАН

fg т- 1;-ozo-))2

Изобретение относится к полученшо титанорганических соединений, которые могут найти применение в синтезе полимерных соединений, Предлоукен способ получения титанорганических соединений общей формулы где R — алкильная группа, Z — (СНз) „„причем группа СН, -может быть замсщена одной или двумя алкильными группами, m — целое число, 2, 3 или 5, который заключается в том, что дихлортитановое соединение oo!ucir формулы

С1зТ1(— OZO — -), где 7 имеет вышеука",àíïое значение, обрабатыв".þò магиийалкилгалог:нидом или диалкилмапнгем.

Процссс проводят в среде органического растворителя, например эфира, тетрагггдрофурана.

Пример 1. В трехгорлой круглодонной колбе на 300 лл растворяют 2,98 г (25,2 ллоль) 2-метилпентан-2,4-диола

ОРГАНИЧЕСКИХ СО1="ДИНЕНИЙ

СН, СН, !

НΠ— С вЂ” СН,— СН вЂ” OH !

5 СН, в 150 лл безводного эфира.

К раствору прикапывают 4,85 г (25,5лло,гь) четыреххлористого титана при энергичном

10 перемешивании в атмосфере аргона. Перемешивание продолжают до тех пор, пока весь желтый осадок не станет белым. Затем в смесь вводят 1180 л.г (50,5 ллоль) сухого газообразного аммиака, который взаимодействует с

15 выделягощггзгся хлористыхг водородом, завершая реакцшо, реакционнуго смесь охлаждают

",о — 10 С и по каплям в течение 1,5 час добавляют 57,4 л.s (63,2 лло.гь) эфирного раствора вгетгглхгаггггшхлорида. По окончашш

20 прикапывания реакционную cìåñü тотчас же фильтруют, фильтрат коицентрируloT в вакууме ири 0 С и окончательно высушивают при

20 С и давлении 1 игл рт. ст. в течение 1 гас для завершешгя удаления эфира. Остающийся

25 серовато-желты и порошок экстрагируют

280 лл иеитана с образованием 278 лл светло-желтого прозрачного раствора. Этот раствор содержит 0,05 тг.тголь/игл титана, выход

56% (в расчете на титан). Часть раствора

30 охлаждают до — 78 С или упаривают досу323901 (И; С(-т, ((CH3) Т1 (-0C -- CI(. -(: НО-)) 2 сн

СН, СН, !

С!,Ti(— ОС вЂ” СН,— СНΠ— ) !

СН, 15

СН, СН, !

Ti(— ОС вЂ” СН,— СНΠ— ), !

СН, 25

Составит.лп И. Спекчилова

1 едактор T. 11(арг(п(ова (корректоры: Е. Ласточкина и Л. Николаева

Т(кред Л. Куклина

3;(каа 1185,.!О ((зд. М 48 Тирчгк 448 Подписное

11П(!!(П(! 1(,омит(та llo дачам изобретен!.й ll открытий llpll CoB(Tñ Министров СССР

Москва, )b,-85, I vtlicê7ÿ HBO., д. 4/5

Тппогра(!и(и, lip. Сапунова, 2 ха, получая светло-желтые кристаллы, которые по результатам анализа представляюг собой димер диметилтитан-2,4-диолметилпентана.

Пример 2. 30,1 г (128 !1,!голь) белого порошка 2-мстилпсптап-2,4-диолди лортитапа полученного при взаимодействии в бснзолс 20 или аналогичном растворителе бис- (2-метилпентан-2,4-диол) -титана с эквивалентным количеством четыреххлори- 30 стого титана, загружают в атмосфере аргона в 2 л трехгорлу(о круглодонную колбу и растворяют в 1 л безводного тетрагпдрофурана.

В течение 2 — 3 «ас при энергичном персмешивании и температуре — 10"С добав (я(от !Io 35 каплям 114 пл (257 диполь) эфирного раствора метилмагпиййодида.

Затем перемешивают смесь при — 10 С сщс ! «ac, добавляют 500 л(л Охлажденного пента- 40 на и оставляют стоять. После отделения верхнего cJ(DH 1! коп((сптриров !(111>1 (ÃÎ досух 1 в вакууме при — -10 С îстагок экс(ра(ируют

600,и,г неll гана. Экстра!кт охлаждаю г всю ночь при — -78 С, получи(от 1-1,1 г (74,3 1(.(го гь) 45 светло-желтых кристаллов, выход 58 j(!. 11олученный продукт идентичен продукту, синтезированному в примере 1.

П р и мер 3. 6,76 г (32 .11,!(оль) белого порошка бутан - 1,3 - диолдихлортитана

СН, !

С!2Т((— ОСН2СН2СНΠ— ), полученного при взаимодействии в бензоле или аналогичном растворителе бис - (бутан-1,3-диол) - титана

СН, !

Ti (— ОСН СН2СНΠ— ) 2 с эквивалентным количеством четыреххлорпстого титана, суспендируют в 500 лгл безводного тетрагидрофурана в атмосфере аргопа. К суспензии при энергичном перемешивании и температуре — 10 С в тече((не 1 «ас добавля(от по каплям 29,2 .1(,г (65,2 ((л(оль) эфирного раствора метилмагниййодпда. Затем ее перемешивают 3 «ас при — 10 С, приливают к ней 200 ((л охлажденного пептана и оставляют стоять. Верхний слой отделяют, концентрируют досуха в вакууме при — 10 С, остаток экстрагируют

200 лл охлажденного пентана и охлаждают экстракт всю ночь при — 78 С. Получают

0,83 г (5 1(л(о гь) желтых кристаллов, выход

15%. Кристаллы по результатам анализа представляют собой ди мер диметилтитанбутан-1,3-диола.

Предмет изобретения

Способ получения титанорганических соединений общей формулы где R — алкплы(ая группа, Z — радикал (С.Н2) н„причем гр1ппа СН. может быть замещена одной ил и двумя алкильпыми группами, ьч — целое число, 2, 3 нли 5, отл(г(гагоигиггс(г тем, что дпхлортптаноргаш(ческое соединение оощ и формулы

С12 П((— 0Z0 — ), где Z !!мест вышеi каз(lнное зпачеll.lе, ОораОатьlвают в!агн!1((ал((ил(а70гепидом 1(ли диалкилма(нием в среде органического рг!стьори!сля, например эфира, тетрап(дрофурана.