Способ получения а,р-нитропроизводных антрацена

Способ получения а,р-нитропроизводных антрацена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

326! У4

Со1са Советскит

Социалистическил

Реслублин

К АВТО1"--тСЕОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства № Заявлено 08.XII.1969 (М 1384634 23-4) М. Кл. С 07с 79/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет ло делам изобретений и открытий ири Совете Министров

СССР

Опубликовано 191.1972. Бюллетень ЛЪ 4

Дата опубликования описания 29.II.1972

УДК 547.672.3(088.8) Авторы изобретения

И. Ш. Абдрахманов, С. П. Смирнов и В. В. Макаров

3 а явите., ь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,р-НИТРОПРОИЗВОДНЫХ

АНТРАЦЕНА

Изобретение относится к нитровани1ю три-, циклических дпоензосисте;I общей фор мулы, где А и  — мо стико вые заместители 1раз-, личнопо тиаа.

Известен способ получе!ния р- нитропроизводных ан т1рацена, состоящий в том, что

9,10-эта но-9,10-дигидроантрацен подвергаю г

íичро ва нию ацетилнитратом в среде «1итрометана при понижен ных температур х с последующим термолизом продукта к«итро вания в вакууме.

П ри этом получаются только Р-нитропгрои81водные 9,10-эт а но-9,10-ди гидр о а нт1р а це на.

Целью изобретен ия является,получение сс,р- нитроп роизводных антрацена, которые могут най ти присменение как промежуточные ггродукты в си нтезе красителей и оиолотиЧЕС КИ BKTHiBHblХ ВЕЩCCVB.

Предлагаемый спoсо1б заключается в л.ом, что адду1кт антрацена или его 9,10-замещенные с малеино|вым ангидридом атод1вергают нитрова|нию сначала 70 — 88%-ной азотной

KIHlcJioTîé, а затем cBplHQ-азотной смесью ттоследутощ им термолизом продукта нитро. ванпя прп температуре 265 — 330 C и выделением целевого Ilpодукта извест1ными приема ми. !

Предлагаемый способ в в ыоранньгх условиях нитрования позволяет проводить процесс нптрованпя, исключая возможность окпсл1вгельны1х процессов. Кро ме того, в процессе термолиза возможна регенерация малепнового ангидрида для п|овторного его ис10 Llo;i ьзова ни я.

Пре1длаг",емьгй спОсоб позволяет .расшиРИТЬ а СОРтПМ:НГ ООРае1УГЕЛЕй И 1нэикЭЛНПГЬ цгетову 10 гамму,1оследни :х.

Пример 1. 3,7 и 1,7-1инптроа нтраце.ны.

1 а) 20 г 9,10-:-ндо-(малеинангидрид о)-дитидроатпрацена посте пенно добавляют прп

". å ãïeðàTóðå 25 — 30 С в 150 .11г 70%иной азотной кислоты. Темстературу peàêiIèo HHoié массы ll îä IHìàloò водяной оане и д о 70 — 80"-С

20 и выдерживают п рп этой температуре 2 час.

Затем реакцпзнк1у1о массу охлажда1от н,разбавляютт водои (200 лт.т) . Выделившийся

IlDog) кт отфнльтровьгва1от, промы1вают Hодой и суцтат. Выхо д 15 г (51% от;теортои)

2б вещества, т. пл. 265 — 270 С. Продукт приме:няют в дальнейших операция«х без д«ополнит.лъиой о (истки.

На 111де1но, %: С 59,4; Н 2,6; Х 7,73.

C Is H IIIOs NZ

30 Вычислено, %: С 597; Н 2,76; N 7,75, 326174

Составитель Г, Шагалова

Тсхред 3. Тараненко

Корректор Л. Царькова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 344,16 Изд. № 160 Тира>к 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр: Сапунова, 2 б) Полученную с»меcb 7,7 и 1,7-динитро-9, 10-э>ндо - (>малеинанги>дридо) - диги>дроа>нтраценов порция>ми (>по 3 г) подвергают термиро!вг>11>ию в течение 20 — 30 нин при 265—

275 С. Те>р>ми>рован>ный продукт г>ромывают горячей водой и кри>сталлизую»п из диметилф>ормамя1>да. Выход 10 г (85% от теори>и) вещества, т. пл. 275 С.

Найде>но, %: С 63; Н 3,1; N 10,25.

С . НаО >1х1з.

Вык1и:с1е>но, /о. С 62,7; Н 2,96; N 10,5.

0>кисление п>роду>кта до ди>нитроа>нтрахпно;а >при1водит к образова>нию .смеси двух изомеров: 3,7-динитроаитрахинона (т. пл.

330 С) и 1,7-динитроантрахинона (т, пл.

295 С), кот>орые могут бьгпь разделены> п>уте>м дробной кристаллизации.

Пример 2. 1,3,5,7-тепранитроантраце>н. а) 30 г 9,10-э>н>до- (малеи>нангидридо) -дигидроа>нграцена пос>тепен>но добавляют нри 25—

30 С в 70 нл 98%->ной азотной кислоты. Темпе>ратуру реакци>онной массы под >думают водяпои баней до 70 — 80 С и вьгдержи>ва1о>т при этой тс>мперат>уре в течение 1 час. Затем >к реак>цпонной массе медленно приливают

300 льа 94%-ной серной кистоты. П>ри этом тем>пература реа>кц>ио>н>ной мас>сы по>д1нимастся д>о 90 — 95 С. Далее выдерживают 1 час п ри этой тем>пературе. Реакционн>ую массу охлаж>дают до 15 — 20 С и выделившийся продукт отфильтровы>вают, промы1ва1от IcepHOH ки1слотой, водой и сушат. Выход 35 г (69% от те>ори и) >вещес тва, т. пл. (Ipa зл.) 360—

365 С. Пр>о>д> кт присме>ня>ют >В даль>нейших операциях без до>пол>нительной очистки.

Най>де>н, %: С 47,40; Н 1,40; N 12,36.

CEaH>;O»N4.

Вычислено, %: С 47,50; Н 1,32; N 12,30. б) Получе>нный 1,3,5,7-тетранитро-9,10-эн10 д о-(»малеинангидридо)->дигид1роантраце>н порция|ми (по 3 г) подвергают терми рованию в тече>ние 20 — 30 нин пр>и 300 — 330 С.

Термированный проду!кт промы>ва1о>т горячей водой и кристалл1:.з>уют из дим>етилфо>р15 мамида. Вых>о>д 7 г (25% от теории) веще!ства, т. пл. (разл.) 375 — 380 С.

Най>дено, ц. С 47,2; Н 1,6; Х 15,4.

С >H>;OWN .

Вычисле>но, %: С 47; Н 1,68; N 15,7.

Предмет изобретения

Способ по,тучения о.,р->ни>тропроизводных а>итра>це>на, отличающийся тем, что а>дундук>г апграцена или его 9,10-замещенные с малеи25 новы>м ангидридом под1вергаю1т >нит>рованию сначала 70 — 88%-ной азотно>й кислотой, а затем — >сер но-азотно>й смесью с последующим те>р>молиз>ом продукта нитрова>ния при те>мпературе 265 — 330 С и выделением целевого

30 продукта известными приемами.