Способ получения дифенил-п-диметиламинофенил- циклопропенилий перхлората

Способ получения дифенил-п-диметиламинофенил- циклопропенилий перхлората

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЙ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27Х.1969 (№ 1334709/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19Л.1972; Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 21.IV.1972

М. Кл. С 07с 87i54

Комитет по делам изобретений и открытий при Совета Вйинистров

СССР

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

С, В. Кривун, С. Н. Баранов, Н. С. Семенов, В. Н. Марченко и В. И. Дуленко

Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-и-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛЦИКЛОПРОПЕНИЛИЙ ПЕРХЛОРАТА

?Ъ Av .Ы вЂ” рь

Ph, Н

Изобретение касается класса небензоидных ароматических систем (ароматических катионов). Полученные соединения в литературе не описаны и могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения арилзамещенных циклопропенов алкилированием трифенилциклопропенилия ароматическими соединениями, в частности К-алкиланилином.

Однако способ получения замещенных цпклопропенов нельзя использовать для синтеза солей циклопропенилия, так как отщепление гидрид-иона от соединешгй типа невозможно.

Используя в предлагаемом способе в качестве промежуточного продукта циклочропены формулы можно путем отщепления гидряд-иона получить новую соль циклопропенилпя.

Предлагаемый способ получения дифенил-идиметиламинофенилциклопропенилий перхлората заключается в том, что дпфенилциклопропенилий перхлорат подвергают взаимодействию с диметилаHèëèном в среде полярного органического растворителя, например ацетонитрила; образующийся при этом дифенил-п-ди10 метиламинофенилциклопропен в виде соли хлорной кислоты выделяют высаживанием эфиром. Перевод в основание осуществляют действием водного аммиака на спиртовой раствор полученной соля. Затем пропен-осно15 ванне кипячением с эквимолекулярным количеством трифенилметплперхлората в ледяной уксусной кислоте превращают в трпзамещенную соль циклопропенилия.

Пример. 1. Перхлорат дифенпл-и-диметиламинофенилциклопропена.

Реакционную смесь, содержащую 2,9 г (0,01 люль) дпфенилциклопропенилий перхлората H 1,2 г (0,01 люль) дпметиланилина в

15 мл сухого ацетонитрила кипятят 0,5 час с обратным холодильником. По охлаждения прибавляют 100 .ил эфира и оставляют на ночь.

Выпавший кристаллический продукт перхлората дпфенил-а-диметилампнофештлцпкло30 пропена отделяют, промывают эфиром я вы326177

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Текред Т. Ускова

Редактор 3. Горбунова

Корректор T. Миронова

Заказ 1006/2 Изд. № 415 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 сушивают. Выход 3,0 г (73,0 lo), т. пл, 180 С (из нитрометанэтилацетата) .

2. Дифенил-и-диметиламинофенилциклопропен.

Хлорнокислую соль дифенил-и-диметиламинофенилциклопропена растворяют в спирте и обрабатывают небольшим избытком водного аммиака. Выпавший и дополнительно высаженный водой кристаллический продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного спирта и сушат. Выход почти количественный, т. пл. 115 С (из спирта и гексана) .

3. Дифенил-и- диметиламинофенилциклопропен ил и и пер хл ор ат.

Смесь 0,62 г (0,002 моль) дифенил-п-диметиламинофенилциклопропена и 0,68 г (0,002 моль) три фенилметилперхлората в

7 м1 ледяной уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником 0,5 час. Затем охлаждают, выделяют образовавшийся кристаллический продукт, промывают эфиром и сушат.

Выход 0,61 г (74,4о/о), т. пл. 263 — 265 С (из

S смеси нитрометан-этилацетат).

Способ получения дифенил-и-диметиламино10 фенилциклопропенилий перхлората, отличаюи4ийся тем, что дифенилциклопропенилий перхлорат подвергают взаимодействию с диметиланилином в растворе полярного апротонного органического растворителя, полученный про15 дукт обрабатывают водным аммиаком в спирте с последующим взаимодействием образовавшегося замещенного пропена с трифенилметилперхлоратом в ледяной уксусной кислоте при кипячении.