Способ получения о,о-диалкил-о-хлорвинил- - арилимидофосфатов

Способ получения о,о-диалкил-о-хлорвинил- - арилимидофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Респубве

ОП ИСАНИЕ.

ИЗОБРЕТЕНИЯ и АВЮ1Р СКОМУ СВИДИ76ЛЬСТВУ

01) 32б864 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.04;70 (21) 1424201/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (51) М. КлР С 07 F 9/09

Государстввввй намнтвт

Савета Инннстрве СССР но делан изобретений н вткритий (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.04.77. Бюллетень № 13 (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (46) Дата опубликования описания 28.11.77 (72) Авторы изобретения .

А. Н. Пудовик, Э. С. Батыева и В. А. Альфонсов

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,Π— ДИАЛКИЛ вЂ” 0 — ХЛОРВИНИЛ вЂ” N—

-АРИЛИМИДОФОСФАТОВ

Изобретение относится к получению имидофосфатов, а именно к способу получения не описанных в литературе 0,0 - диалкил -0 -хлорвинил - 1ч -арилимидофосфатов общей формулы (КО) Р— ОСЯ вЂ” Cx 5 г г

N — Я

1 где R — алкил, R — арил, Х вЂ” водород или хлор.

Эти соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ и промежу- 10 точных продуктов для их синтеза.

Известно образование виниловых эфиров фосфорной кислоты при взаимодействии триалкилфосфитов с а - хлоркарбонильными соединениями.

Предлагаемый способ основан на . неизвестной ранее реакции взаимодействия диалкил - N - ариламидофосфитов с а - хлоркарбонильными соединениями, в частности с а - хлорацетальдегидами, в присутствии третичного амина, например триэтиламина. Процесс проводят в среде органического 2О растворителя, например бенэола, при комнатной температуре. Целевые продукты вьщеляютизвестными приемами. Выход близок к количественному.

Пример. Получение 0,0 - . диэтил - 0-дихлорвиннл - N - фенилимидофосфата. 25

К 10,6г (0,5 моль) анилида диэтилфосфористой кислоты и 5 r триэтиламина в 50 мл бензола при охлаждении и энергичном перемешивании добав. ляют по каплям раствор 7,6 г (0,05 моль) хлораля в

20мл бензола. Затем смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре. Образовавшийся солянокислый триэтиламин отфильтровывают, промывают бензолом. Фильтрат упаривают в вакууме.

Маслообразный остаток нагревают 30 мин при 30 С и давлении 0,03 мм рт.ст. для удаления следов растворителя. Получают 14,7 г 0,0 - диэтил - 0дихлорвинил - N - фенилимидофосфата. Выход

91%; nã0 1,5090. d го 1 2519

Вычислено,%: Р9,56; N 4,32; MRp 77,931.

С1 г Н1 С! г МО з Р.

Найдено, %: Р 9,76; и 4,43; MRp 77,545.

В ИК-спектре продукта обнаружены полосы поглощения (в cM ): 1370-1395, характернъте для фосфимидной связи и 1645, характерные для

С-С-связи. Отсутствуют полосы поглощения, характерные для фосфорильной и вторичной амидной групп.

Наличие фосфомидной связи было подтверждено реакцией полученного имидофосфата с сероуглеродом и сухим хлористым водородом.

326864

Составитель M. Макаров

Теяред Н. Андрейчук

Корректор П. Макаревич

Редактор Т. Шарганова

Заказ 101 6/53

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 з

Прн взаимодействии 0,0 - диэтил - 0 - дихлорвинил - N - фенилимидофосфата с сероуглеродом выделяют фенилнзотиоцианат, идентифицировано ный в виде дифенилтиомочевины, с т,пл. 152-1.53 С (по литературным данным т.пл. 153-154 С), и с выходом 40% 0,0 - диэтил - S - дихлорвинилфосфат, т.кип. 81-82 С/0,03 мм рт.ст.; n 1,4998.

Ф

По литературным данным т.кил. 84-86 С/0,007 мм рт.ст.; n 1,4994.

ВО, При взаимодействии 0,0 - диэтил - 0 - дихлорвинил - N - фенилимидофосфата с сухим хлористым водородом получают анилид 0- этил - 0- дихлорви4 нилфосфорной кислоты. Выход 92 %, т.пл. 77-78 С

По литературным данным т.пл. 80-81 С.

Формула изобретения

5 с

Способ получения 0,0 - диалкил - 0 - хлорвинил

И - арилимидофосфатов, отличающийся тем, что диалкил - и - ариламидофосфаты обраба- . тывают а - хлорацетальдегидами в присутствии

10 третичного амина в среде органического растворителя с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами.