Способ получения 2-алкоксиметилбутадиенов-1,3

Способ получения 2-алкоксиметилбутадиенов-1,3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ВСЕСОЫ, JAN юиопио Te; :, .; Г д

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

327152

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.Ч.1970 (№ 1439878/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 16.III.1972

М. Кл. С 07с 43/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

Г. М. Мкрян, А. А. Погосян, Н. А. Папазян и P М. Испирян

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИМЕТИЛБУТАДИЕНОВ-1,3

Изобретение относится к способу получения новых производных бутадиена-1,3, в частности

2-алкоксиметилбутадиенов-1,3, которые могут найти применение в химии полимеров.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции замещения атома галогена алкоксигруппой, состоит в том, что 2-хлорметилбутадиен-1,3 обрабатывают алифатическими спиртами в присутствии щелочи при температуре 85 — 90 С. Целевой продукт выделяют фракционированием. Выход конечных продуктов до 70%.

Полученные 2-алкоксиметилбутадиены-1,3 при стоянии 10 — 12 дней самопроизвольно полностью полимеризуются в бесцветный вязкий, каучукоподобный полимер.

Полимеры, полученные на основе 2-алкоксиметилбутадиенов-1,3, обладают повышенной морозосгойкостью.

П р; и м е р 1. К 67,2 г (1,2 моль) едкого кали, 92,5 г бутилового спирта и 1% неозона

Д вЂ” а-нафтиламина при перемешивании по каплям прибавляют 102,5 г (1 моль) 2-хлорметилбутадиена-1,3. После завершения экзотермической реакции смесь перемешивают и нагревают при 85 — 90 С еще 4 час и продукты реакции отгоняют с водяными парами. Масляный слой из отгона выделяют, высушивают сернокислым натрием и фракционированием выделяют 112,3 г (80,2%) 2-бутоксиметилбутадиена-1,3 с т. кип. 52 — 53 С (10 мм рт. ст.), я4 0,8254, и „о 1 4456 ИК-спектр показал диеновые группировки (1590 — 1630 см — ). С . :малеиновым ангидридом образует аддукт— ангидрид 4-бутоксиметилтетрагидрофталевой кислоты с т. кип. 181 — 182 С (3,5 мм рт. ст.), а 4 1,1240, п 1,4880.

Аналогично получают 2-метоксиметил-, 210 этоксиметил-2 - пропоксиметилбутадиены - 1 3.

Выходы, физические константы и данные элементарного анализа приведены в прилагаемой таблице.

Пример 2, К 70,0 г (1,5 моль) едкого натра, 90,0 г (1,5 моль) пропилового спирта и 1% неозона Д вЂ” а-нафтиламина при перемешивании по каплям прибавляют 102,5 г (1 моль)

2-хлор метилбутадиен-1,3. После завершения экзотермичной реакции смесь перемешивают и нагревают при 85 — 90 С еще 6 час и продукт реакции отгоняют с водяными парами. Масляный слой из отгона отделяют, высушивают сернокислым натрием и фракционированием выделяют 103,0 г (81,7%) 2-пропоксиметилбутадиена-1,3 с т. кип. 66 — 67 С (53 мм рт. ст.), z44о 0,8211, ïä - 1,4439. Аналогично получают

2-метоксиметил, 2-этоксиметил-, 2-бутоксиметилбутадиены-1,3. Физические константы и данные элементарного анализа приведены в

30 таблице.

327152

СН,=ССН=СН, 1

СН,OR

MR, Вычислено, Найдено, Выход, 20 д4 п2О по

Формула вычиснайдено

Н лено

Предмет изобретения бутадиен-1,3 подвергают взаимодействию алифатическими спиртами в присутствии щелочи при температуре 85 — 90 С с выделением целевого продукта известными приемами, Способ получения 2-алкоксиметилбутадиенов-1,3, отличающийся тем, что 2-хлорметилСоставитель М. Меркулова

Техрсд Е. Борисова

Корректор E. Михеева

Редактор Е, Хорина

Заказ 541/10 Изд ¹ 1G8 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская ваб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

СНЗ

С,Н, СзНт

С4Н9

87,1

83,0

78,0

77,0

Т. кип., -С (давление, мм рт. ст.) 41 — 42 (100) 0,8160

60 — 61 (100) 0,8199

66 — 67 (53) 0.8211

52 — 53 (10) 0,8257

1, 4392

1,4410

1,4439

1,4458

31,56

36,06

40,57

45,08

30,61

35,23

39,85

44,47

73,40

75,18

76,00

76,97

10,87

10,90

11,25

11,61

С,Н„О

С,Н 0

С;Н„О

СН„О

73,46

75,0

76,19

77,14

10,20

10,75

11,11

11,12