Способ получения 1-ацил(алкил-, галоидарил) карбаминоилбензотриазола

Способ получения 1-ацил(алкил-, галоидарил) карбаминоилбензотриазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

327204

О П

Сова Советскик

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТввУ

Зависимое от авч. свидетельства №вЂ”

Заявлено 23.11.1970 (№ 1406047/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень хе 5

Дата опубликования описания 28.Ш.1972

М. Кл. С 07d 55/04

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.791/792.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. Н. Мельников, К. А. Нуриджанян, Г. В. Кузнецова и Л. М. Нестерова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦИЛ(АЛКИЛ-, ГАЛОИДАРИЛ) КАРБАМИНОИЛБЕНЗОТРИАЗОЛА

20 х, /!

0= С вЂ” NHR

Данное изобретение относится к способу получения новой группы соединений, а именно

1-ацил (алкил-, галоидарил) карбаминоилбензо-риазолов, которые могут найти широкое применение в сельском хозяйстве. 5

Известен способ получения производных алкил-2-аминобензимидазолов, заключающийся в том, что 2-аминобензимидазол подвергают ьзаимодействию с алкилизоцианатом в суспензии органического растворителя с последую- 10 щим выделением целевого продукта известным способом.

Используя известный способ, применяемый для получения производных алкил-2-аминобензимидазолов, получена новая группа сое- 15 динений 1-ацил(алкил-, галоидарил)карбаминоилбензотриазолов общей формулы где R — ацил, алкил, галоидарил, арилоксиацил, Х вЂ” галоид, алкил, нитрогруппы, п = 0 — 4. 30

Спосои заключается в том, что па соответствующие бензотриазолы в суспензии нейтрального органического растворителя (бен"-ол и друп;е) действуют ацил-, арилоксиацил, алкил- пли галоидарплизоцианатами при низких температурах во избежание дальнейших превр ащений.

Строение полученных целевых продуктов установлено элементарным анализом и ИК- и

ЯМР-спектрами, которые показали, что в условиях указанной реакции из двух возможных изомеров (1- или 2-замещенных бензо риазолов) образуется 1-замещенные продукты вышеприведеншой общей формулы.

Пример 1. К 4,53 г 2-хлорфенилизоцианата в 6 лл безводного бензола добавляют 3,52г (!: 1) мелкопзмельченного порошка бензотрпазола. Образовавшуюся суспензшо в течение 3 час взбалтывают на механическом вибраторе и оставляют на ночь при комнатной температуре. В реакционную смесь для полноты осаждения добавляют изооктан и отфильтровывают 7,85 г (97,5%) 1-(2-хлорфенилкарбаминол) -бензотриазола; т. пл. 156—

158 C, после двух перекристаллизацпй из бензола т. пл. 166 — 161 С.

Продукт хорошо растворяется в бензоле и толуоле, плохо — в изооктане.

327204

Найдено, Вычислено, %

ЭлеВыход, Т. пл., С

Приформула

Соединение

% менты мер! -Мет!!лк а р ба м и поил бепзотриазол

31,80

31,90

CsHsN40

31,81

СНз

94,2

116 †1 (беизол) 1 - Бензоилкарбаминоилбензотриазол

20,81

20,70 !

Сд,Н!оМ40

21,05

С„Н,СО

88,6

139 — 141 (разложение; толуол — изооктан) 2 90,6

1- (2- Метилфеноксиацетилкар баминоил) -бепзотриазол .

62,27

62,40

4,49

4,65

17,94

17,75

С»Н!!! !40з

61,93

181 †1 ! разложение; тол уол) — СН,С,Н

ОСН2СО

4,51! !

96,8 . 194 †1 (толуол) 18,0

1- (4- Хлорфеннлкарбамипоил)оеизотриазол

4 — С1С,Н4

57,40

57,53

57,82

3,23

3,32

13,02

13,04

20,59

20,28

С,,HsCIN„O !

3,30

13,00

20,55!

C»H. 01- !, 0i

0,73

20,65

20, 55

90,2

180 — 18 (толуол — бснзо ".) Изд. М 291

Заказ 666/13

Тираж 448

Подписное

Тиионра(,,ия, пр. Саиунона, 2

1-1а!члено, %: С 57,53; 57,41; Н 3,66; 3,72;

С1 12,69; 12,88; М 20,54; 20,49.

С, Н,CIN,Î.

Вычислено, jo. С 57,40; Н 3,30; С! 13,00;

У; 20,55.

ИК-спектры содержат характерные полосы для связи С=О и N — Н соответственно при

1740 и 3600 сл! — . ЯЧР-спектры в диоксане подтвердили замешение в положении 1-бензо1риазола.

Пример 2. К суспензии 1,84 г 4-хлорбензоилизоцианата в сухом бензоле добавляют

1,2 г (1: 1) мелкоизмельченного порошка оензотриазола, кипятят 10 — 15 мин и оставля-!

От па ночь. 5cJIb!H к,! ис алли -!еск!!!! Осадо ". фильтруют и получают 2,69 г (88,5%) 1-(4хлорбензоилкарбаминоил) -бензотриазол; т. пл.

172 †1 С (разложение); после двух перекристаллизаций из толуола т. пл. 173 †1 С (разложение). Продукт не растворяется в чеi - .реххлористом углероде, растворяется средне в толуоле и хорошо — в спирте.!!

1-(3- Хлорфенилкарбаминоил)- i! бепзотриазол...... (3 — С1С Н4

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-ацил (алкил-, галоидарил) карбаминоилбензотриазола общей формулы

Найдено, %: С 55,62; 55,86; Н 3,10; 3,22;

С! 11,78; 12,07; N 18,90; 19,00.

С,, IgCIN40,.

Вычислено, %: С 55,98; Н 3,00; Сl 11,84;

5 N 1865.

Пример 3. К 4,13 г бутилизоцианата в

3 !!л безводного бензола добавляют 4,97 г (1: 1) мелкокристаллического порошка бензотриазола. Кипятят 10 — 15 л!ин до полного ра10 створения осадка, оставляют на ночь, упаривают растворитель и получают 9,03 г (99,0%)

1-бутилкарбамоилбензотриазола; т. пл. 39—

:10 С, после перекристаллизации из изооктана т. пл. 42 С.

15 Найдено, %: С 60,86, 60,64; Н 6,56, 6,58;

N 25,45, 25,65.

С Н 4N,.î.

Вычислено, %: С 60,55; Н 6,42; N 25,70.

П р и и е р ы 4 — 8. Характеристики некото20 рых сосди«ений, идентифицированных элемен3 арным анализом и рассмотрением ИК- и, 1ÌÐ-спектров, представлены в таблице. где R — ацил, алкил, галоидарил, арилоксиацил, Х вЂ” галоид, алкил, нитрогруппы, п=0 — 4, 25 отлича!ощийся тем, что ацил(алкил-, галоидарил) изоцианаты подвергают взаимодействию с бензотриазолом с последующим выделением !

,слепого продукта известным способом.

30 2. С1особ по п. 1, отличающийся тем, что

; роц.сс ведут в суспензии органического растворителя, например бензоле.