Способ получения дитиоловj^ биб.г[ио'~с:ка i

Способ получения дитиоловj^ биб.г[ио'~с:ка i

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Il И С А Н И Е 327677

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Ool0s Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. 1 л, С 07с 149/14

Заявлено 30.1.1970 (№ 1399052/23-4) Приоритет 31,1.1969, № 6902064, Франция

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.42.07(088.8) Опуолнковано 26.1.1972. Б!ог!лстснь ¹ 5

ДBT3 )II)() JII I K()IIIIII IIII All I lc

Авторы изобретения

Иностранцы

Ив Лабат, Христиан Эскламадон и )Кан-Баптист Сигнурет (Франция) 1lностранная фн

«Сосьете Насьональ дэ Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель

ВсесОюзнАп ч

1"

Ъ ° ю 1 ° inc

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИОЛОВ

Изобретение относится к способу полу 3ени!! новых дитиолов, которые являются пластнфнкаторами серы. Соединения, полученные путем реакции расплавленной серы с полисульфидами или с дитиолами, могут найти применение в разли шых областях.

Известна реакция, по которой тнолы присоединяются .по двойной связи ненасыщенных соедин сн и й.

Для полу I!.IIIIÿ новых дитиолов, несущих в своем составе тиоэфирные и формнльны группы, предлагают способ, согласно которому ненасыщенные сосдгн3ен33я, а имс3шо диаллилформаль, полученный прн взаимодействии алиллового спирта с триоксимстилсном, обрабатывают тиолом и;ш дитиолом общей фор11 — S — R — SH I3 которо!! К вЂ”, I,I3) хвалснтный, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, алифатический линейный или разветвленный, замещенный или незамсщснный цнклоалкильный или ароматический радикал.

Предпочтительно способ осуществляют следующим образом. Смесь аллилового спирта и триоксимстилсна растворяют в таком растворителе, как бензол, и добавляют нсбольшос количество соляной кислоты. Смесь выдерживают с обратным холодильником при псремешивании до окончания реакции. Разделяют два слоя. Чистый диен получают при отгонке растворителя органической фазы. Затем диаллилформаль смешивают с днтнолом. 1 3êционную смесь перемешивают до окончания реакции. После отгонкн не прореагнровавшнх продуктов, получают целевой продукт.

Благодаря одноврек3еннох!3 llpllci т T13lll() функции тнолов, тиоэфирных и форми, 3ьных групп, этн продукты являются очень рсакцнонноспособными и могут найти применение н разлн шых областях. Они, как ll полнсульфн1о ды, полученные нх окислением, явля!отея хорошнмн пластификаторамн серы, ll р и м с р 1. Б реакторе Ila 4 л, снабженном термометром, мешалкой и вертикальным

1б холодильником, перемешивают 1508 г а.. !. н3лового спирта (26 .Зю.3ь), 390 г трнокснмстнлсна (13 .Ilo.3ь), 1000 с.33:3 бснзола, 0,3 люль со.!3!но!! кислоты в бснзольном растворе прн обратном холодильнике в тсчсннс 12 час, вы20 дсляя воду реакции по мере ее образования.

Органическую фазу промывают несколько раз водой <о нейтральности. Днстнллнруюг

1492 г чистого дналлнлформаля. Б реакторе на 1 л смешивают (прн псремсшнваннн) 384 г

25 (3 3!о.3ь) дналлнлформаля с 960 г (12 ло.3ь) дипюлмстана. Поддерживают персмепшванис в течение 3 дней при 40 С. Дистиллируют избыток дитиолметана и непрореагировавшего диаллилформаля, Получают 660 г меркапта30 новой жидкости, состоящей главным образом

327677

Предмет изобретения

HS — СН вЂ” S — CH)S — (CH>);,0.

СН, HS CH) — S — С 19S — (СНв) зО

Составитель И. Гудкова

Редактор Л. Новожиловы Teхрсд Е. Борисова Коррскгор И. Шматоиа

Заказ 54G/l3 Изд. Ма 163 Тираж 448 Подписное

11ПИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совстс Министров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 из нового продукта — димеркапто-1,13 дитио2,12-диокса-6,8-тридекан

HSCHyS(CHg) зОСН>0(CHg);ISCHgSH

Найдено, ю/с SH 22,5.

Вычислено, /o SH 22,9.

Мол. вес найдено 295, вычислено 288.

П р и м с р 2, Операцшо проводят, как в примере 1, для получения диаллнлформаля.

Затем в реакторе на 1 л смешивают (при перемешивании) 128 г (1 моль) диаллил формаля с 378 г (3 лоль) бис-(меркаптометил)сульфида HSCH2SCH SH. Поддерживают перемсшнванис в течение 3 дней при 40 С.

Дистиллируют избыток дитиола и не прореагировавшего диаллилформаля и получают

376 г меркаптановой зкидкости, состоящей главным образом из нового продуката — диlI C Р К а I I T cl I I cl димеркапто-1,17 тетратио-2,4,14,16-диокса-8,10гептадекана.

Найдено, ю/ю. SH 17,3.

Вычислено, ю/ю. SH 17,4.

Мол. вес найдено 400, вычислено 380.

Способ получен ия дитиолов общей формулы HSR — S — (СНа)зОСНрО(СН2)q — S — RSH, в которой R — двухвалентный, содержащий от

1 до 10 атомов углерода, алифатический ли15 нейный или разветвленный, замещенный или нсзамещенный, циклоалкильный или ароматический радикал, отлииа ощийся тем, что ацеталь, полученный .при взаимодействии аллилового спирта с триоксиметиленом, обраба20 тывают дитиолом формулы Н вЂ” S — R — SH, в котором R имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта из вестным способом.