Способ получения метил-(бисхлорметил-4- алкилфенил) карбонатов

Способ получения метил-(бисхлорметил-4- алкилфенил) карбонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3280 8 2

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.VI I.1970 (¹ 1454586/23-4) М. Кл. С 07с 39/06 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.II.1972, Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 20.III.1972

Комитт по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.562.1.07 (088.8) Авторы изобретения

T. А. Чернявская и И. А. Ромадан

Рижский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-(БИСХЛОРМЕТИЛ-4АЛКИЛФЕН ИЛ) КАРБОНАТОВ

Изобретение касается,получения мстил(бисхлорметил-4-алкилфенил)карбопатов, на основе которых можно получать бисфункциональные серу- и азотсодержащие производные, представляющие большой интерес как вещества, обладающие физиологической активностью.

Известны способы бисхлорметилпрования фенола, крезолов, анизола, алкоксибензолов и некоторых метоксиметилбензолов действием формальдегида и его полимеров в концентрированной НС1 в присутствии НзР04 и без катализаторов. Однако при проведении этих способов во многих случаях наряду с !бисхлорметилпроизводными образуется значительное количество монохлорметилпроизводных. Выходы продуктов бисхлорметилирования не превышают 42 — 75%.

Целью изобретения является разработка способа получения бисхлорметплпроизводпых мстплкарбонатов 4-алкилфенолов с высокими выходами.

Предлагается способ получения метил-(бисхлорметил-4-алкилфенил) карбонатов дейст5 вием бисхлорметилового эфира на метилкарбонаты 4-алкилфенолов в четыреххлористом углероде в присутствии пятихлористой сурьмы в качестве катализатора при температуре до

10 С в зависимости от величины алкильного

10 радикала в метилкарбонатах 4-алкилфенолов.

Продолжительность синтеза 3 — 4 i4àñ. Выход метил- (бисхлорметил -4- алкилфенил) карбонатов составляет 78 — 84%.

Предлагаемым методом проведено бисхлор15 метилирование метплкарбонатов а-крезола, 4-изопропил-, 4-втор-бутил-, 4-трет-бутил- и

4-трет-амилфенолов. Полученные бисхлорметильные производные выделяли вакуумной перегонкой и первкристаллизовывали пз ледяной

20 уксусной кислоты. Данные о полученных мстил- (бисхлорметил -4- алкилфснил) карбонатах приведены в таблице.

328082

Найдено, Вычислено, О6

Температура плавления, -С (АСОН) Температура кипения, - С л л рт. ст.

Вы20 пп

Ал а л

Ф 0 (э и у.л в ход, Cl

С Н

4,67

5,37

5,79

5,67

6,39

83

83 — 84

85 — 86

1,5423

1,5351

1,5295

1,5287

1,5273

164

191 †1/7

183/4

190 †1/5

198/8

26,63

23,98

23,11

22,98

21,98

50,02

53,20

54,97

54,78

56,23

82

79

78

84

50, 19

53,61

55,08

55,08

56,42

26,99

24,39

23,27

23,27

22,26

4,56

5,49

5,90

5,90

6,27

С» Н ыС1 0

C Í„С1,О, С Л яС(газ

С1а Н ьС120з

С,-,Н С(OÄ

СН, (СН ) СН

СН СН (СН ) СН (СН ) Ñ

СН СНз(СНз) C

Составитель Л. Крючкова

Текред Л. Куклина

Редактор О. Кузнецова

Коррсктор Н. Шевченко

Заказ 534/3 Изд. № 203 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Снпуновз, 2

Метилкарбонаты 4-алкилфенолов получают по известной методике из фенолятов и метилхлорформ ната.

В четырехгорлую колбу с мешалкой, внутренним термометром и хлоркальциевой трубкой помещают исходный метилкарбонат

4-алкилфенола, бисхлорметиловый эфир и

СС14 в качестве растворителя, взятые в малярном соотношении 1: 2, 7: 1. Смесь охлаждают на ледяной бане и к ней медленно добавляют

1 г моль SbCI> при энергичном перемешивании в течение 3 — 4 час, выдерживая заданную температуру. По окончании реакционную смесь выливают в ледяную воду, органический слой отделяют, многократно промывают водой и после высушивания над безводным Na2SO< перегоняют в вакууме.

Пример 1. В смесь 8,3 г метил-и-крезилкар боната, 10 мл СС14 и 12 мл бисхлорметилового эфира медленно при энергичном перемешивании добавляют 6 мл ЯЬС1з. Температура реакции не должна первышать 3 С, продолжительность 3 час.

После обработки и перегонки в вакууме получают 10,8 г (82%) метил-(бисхлорметил-415 метилфенил) карбоната. Чистота продукта подтверждается данными микроанализа.

П р им ер 2. В смесь 10,4 г метилкарбоната

4-трет-бутилфенола, 10 мл СС14 и 12 мл бисхлорметилового эфира добавляют 6 л л SbCI„-.

20 Температура реакции 5 — 7 С, продолжительность 4 час.

Получают 12,8 г (84% ) метил- (бисхлорметил4-трет-бутилфенил) карбоната. Чистота продукта подтверждается данными микроана25 лиза.

Предмет изобретения

Способ получения метил- (бисхлорметпл-4алкилфенил) карбонатов, отличающийся тем, 30 что метил-и-крезилкарбонат подвергают взаимодействию с бисхлорметиловым эфиром в присутствии пятихлористой сурьмы в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, при температуре не

35 выше 10 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.