Способ получеии51 полиэфиров
Иллюстрации
Показать всеРеферат
0 Й И С А Н И Е 328I24
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства KЗаявлено 13Х1.1969 (№ 1338229(23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02,11.1972. Б)оллстснь ¹ 6
Дата опублш он«пня ош!Сания 30.111.)972
М. Кл. С 08g 17 14
Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров
СССР
УД1(678.674 (088.8) Лвторы изобретения
М. Ф. Сорокин и Э. Л. Ге)тшанова
Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
Заявитель
СПОСОЬ ПОЛ:) ЧН1И,1 ПОЛИЭфИРОВ
))звсстсн способ получсш!я полиэфироп II) тем взаимодействия «ллплглпцпдпловог0 эфпP
«дшппювой. 5
Однако получаемые полиэфиры не облада)от таким комплексом сьойств, которые Ilo««олили бы приме!шть их для пзготовлсш!я водо)> азбс(в.с!5(с<1! ых комгlозицll II.
) lрЕдЛ«! астся»p! f СШ!тЕЗС ПОЛПЭфпрои !Га 10
OCПОП(. с!ЛЛ!1JIГ. 111ЦИДПЛО!!ОГО Э(1)! IP а ИС ПОЛЬ:!Овать в ка пастве Одной пз пр!!мс1!ясм! !х Iюликарбоновых кислот трпммелптовую ю!слоту (или ее ангидрид), причем эквив;!ле!<гное соотношение ш xojllfbfx ре«! Снтон со.тавл51ет 15
0,6: 0,6: 0,4 или 0,7: 0,7: 0,3.
I1pc;LJ!05«ci!íbfé способ позво f)Ice получать пол и э ф и Р ы, c I I 0(. 0 G I I bf c P «3 о <1 B Jf 51 ò bc 51 в о до и
HPHC)TC l3II!l 0С !1O8
Предлагаемый способ заключ«ется в следу!О!цсм. Оинтезиру!от полиэфиры пз «ллилглицидилового эфира, трпметиллптово!о ангидрида и дикарбоновых кислот (в присутСТВИИ Ксl сlЛИЗс! ГОР с1 тРЕ l ИЧНОГО
82 — 84%.
В зависимости от взятых исходных компонентов (поликарбоиовых кислот или анп(дри- 30 доь кислот) си!псз поли-;(1птров проводят и о;и!у и I!I и две сг«дпи. Об о«опч«Ill!I! I! pBoll стадш! рса«цпп судят Iio псчсзновсшпо глицидиых групп в реакционно!! смеси Ilo методу
Дурбстакп.,-)ту сгадцю рс««ции проводят при
60 — 80" С.
Далы!Сйшую «опдсllc<1111110 про;(у«тов рс<1!(цин (1! ГОруЮ Л «дШО СнптСЗ;!) ПрОВс)дят 1!рн
160 — 1 0 О,до требуемой c I e! IOII! f 3;1;ершсllрс;!«цllll llo l(llc loT!!Oхl) lii! I1. 3;!тс)l растворя!от полу lc!Illую ре«кцllollí) io м«осу в оутилцеллозоль!!е (20 — 10","О от «ес;! по,шэфнра), иси.! р(!. и!3) !От получеl! Ilblll р«створ трпэтплами!юм lo )1)=7,6 — 8 и р«збавляк)т «oмlIo3lll! l! lo Bojf0lI il0 в5).н(ости 32 — 36 ((. к
ВЗ-<1 (20 () ., (J15I ) (1(0p(ill!)l ОCB(. p)l(follll51 дор;!зб;!в. !ясз!Ой Ом пози!0н! пс!!О:ib;3) I0T н«фтеп (г коб,!льт«(0,1% (..0: и;! 100 г полиэфир!!) .
ll»oL«cc отвсрждепп". (в1,)сь)»»!5)) «омно:шLll! li осу!цсствля!От B«счет ошгслптелыюй полимеризацип (в присутствии кислорода воздуxB) полиэфира, содержа!него аллильные rpyn1lbl B бо)(оных цепях I(1 )I(po<110, ICI()
1-1(! основе полученных пол!!эфиров можно изготовить композиции воздуншой сушки, которые высыхшот на воздухе до полного отсутствия отлипа в течение 12 — 18 ч()с; они отлиЗ28124 чаются высоким блеском, хорошей адгезией к стеклу и металлу, высокими механически»>r показателями (относительная твердость по
М-3 через 1 сутки, ч«рсз 4 суток, и через
8 суток после нанесения соответственно 0,38;
0,60; 0,70); эластичность по Ш Г-1 1 лен; прочность на удар 50 кгс/см; покрытия обладают высокими показателями Ilo водостойкостп и солестойкостп. Онп не измешнотся прп пребывании в воде и Зо/о-ном растворе 11аС1 в течение 30 — 40 суток. Лаковые композиции стабильны в течение длительного времени прп хранении и закрытых склянкаx
Пример 1. Аллилглицидиловый эфир и количестве 22,8 г (0,2 эки.), трпметпл.штоиып ангидрид 17,07 г (0,267 экв.) и адишшовую кислоту 4,84 г (0,07 экв) нагревают и присутствии диметилбензиламина 0,362 г (до кислотного числа, равного 84,5 мг КОН/г.
Полученную реакционную массу (10 г) растворяют в 3 г бутилцеллозольва, нейтрализуют
1,5 г триэтиламина в 15 г воды до рН 7,5 и добавляют 0,8 г нафте«ата коб i;IbTB.
Лаковую композицшо с вязкостью 32 сек по ВЗ-4 наносят на металлич«скую и стекл>шную подложки. 11окрыти«высыхает прп комнатной температуре до отсутстиня отлнпа за
18 час. «1«рез 4 суток после нанесения степень отверждения композиции 83 >(>, oTrroñrïåër rèÿ твердость покрытия 0,5, прочность "а удар эластичность соотиетствен«о 50 кгс/см rr 1 лм.
Образцы на стеклянной подложке чсрез 30 c) ток пребываш>я в воде остаются без пзм««ения; на металлической подло>кке через 6 суток пребывания и иоде появляются точки коррозии па поиерхност«металла.
Пример 2. Аллилглицидпловьш эфир
68,4 г (0,6 экв.), трим«ллптовый ангидрид
38,58 г (О,б экв.) и ссбацшюиую кислоту
40,52 г (0,4 экв.) нагревают в присутствии
1,1 г триаллилам>п1а до . кислотного числя
76,5 мг KOI-1/г. Реакцпош>ую массу в количестве 10,8 г раствор>нот и 4,86 г бутплцеллозольва, нейтрализуют 1,8 триэт«ламина и
16,2 г воды до рН=7,6 и добавляют 0,81 г нафтената кобальта. Лаковую композицию с вязкостью 33 сек по ВЗ-4 наносят на металлическую и стеклянные подложки, Покрытие высыхает прп комнатной температуре до отсутствия отлппа за 16 час.
Через 4 суток после нанесения степень отверждения композиции 86,5 /о, относительная твердость покрытия 0,6, прочность на удар и эластичность, соответствеш>о, 50 кгс/см и
1 л>л . Водостойкость: на стеклянной подложке в течение 30 суток пребывания в воде образцы остаются без изменения, на металлической подложке через 8 суток пребывания в воде появляются точки коррозии на поиерхности металла.
Пример 3. Аллнлглицидпловый эфир
22,8 г (0,8 экв.), тримеллитоиый ангидрид
17,07 г (0,267 экв.), малеиновый ангидрид
3,27 г (0,07 экв.) нагревают в присутствии
5
15 го
0,364 г диметилбензиламина до кислотного числа 70,0 мг КОН/г.
Реакционную массу в количестве 10 г растьоряют в 30 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,3 г трпэтилампна в 15 г воды до р1-1=7,6 и добавляют 0,8 г нафтената кобальта. Лаковую композицию с вязкостью 32 сек по ВЗ-4 наносят па м«таллическую и стеклянную подложки. 11окрытие высыхает при комнатной температуре до отсутствия отлипа за 12 час.
Через 4 суток после нанесения степень отверждения покрытия 85 /О, относительная твердость покрытия 0,54, прочность на удар и эластичность, соответственно, 50 кгс, см и 1 л м. Водостойкость: на стекляп«ой подло>кке в течение
30 суток пребывания в воде образцы остаются без изменения; на металлической подложке через 4 суток пребыиапия в иоде появляется точка коррозии на поверхности.
Пример 4. Аллилглицидиловый эфир
68,4 г (О,б экв.), тримеллитовый ангидрид
38,58 г (0,6 экв.) нагревают в присутствии
1,09 г триаллиламина до исчерпывания глицпд«ых и карбоксильных групп в реакционной смеси. Затем в р«акцпон«ую смесь загружают
40,52 г (0,4 эки.j себаци«оьой кислоты «в«дут реакцшо до кислотного числа 70,0 мг КОН/г.
Реакционную массу и количестве 10 г растворяют в 4,5 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,3 г трнэтнламина и 15 до рН=- !,9 и добавляют 0,8 г нафтена кобальга. Лакоиую композицшо с вязкостью 33 сек по ВЗ-4 наносят на металлические и стеклянные подложки.
11окрытпе высыхает нри комнатной температyре Io отсутствия отлппа за 16 час.
Через одни сутки после нанесения: степень отверждения композиции 85%, относительная твердость покрытия 0,38, прочность на удар и эластичность, соответственно 50 кгс/см и 1 мм; при пребывании в воде первая точка коррозии
rra поверхности металла появляется через 6 суток.
Через 4 суток после нанесения: степень отвер>кдеппя композиции 86,5/о, относительная твердость покрытия 0,62, прочность на удар и эластичность, соответственно 50 кгс/см и
1 льи; при пребывании в воде первая точка коррозии на поверхности металла появляется через 7 суток.
Предмет изобретения
Способ получения полиэфиров путем взаимодействия аллилглицидилового эфира со смесью двух поликарбоновых кислот (или их ангидридов), отличаюшийся тем, что, с целью расширеш1я ассортимента полиэфиров с улучшенными свойствами, и качестве одной пз применяемых полпкарбоновых кислот используют триметиллптовую кислоту (или ее ангидрид), причем эквиьалептнос соотношение исходных реагентов составляет 0,6: 0,6: 0,4 или
0,7: 0,7: 0,3.
328124
Составитель Л. Чурсииа
Текред Л. Куклина
Рсд",ктор Л. Бер
Корректор О. Зайцева
Заказ 533/13 11зд. № 204 Ти ранк 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученные полиэфиры обрабатывают основаниями.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии катализатора — триаллиламина.