Всесоюзна.я

Всесоюзна.я

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

32859 2

".оюз .Советских

Сспиалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

М. Кл. С 08f 15/30

Заявлено 15.1.1969 (№ 1297801/23-5)

Приоритет 15.1.1968 (№ 697584, США) Комитет по делам изобретении и открытии при Совете Министров

СССР

Опубликовано 02.111972. Бюллетень № 6

УДК 678.743.22-134.442. .2 (088.8) Дата опубликования описания 29.111.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Поль Крафт и Зигфрид Альтшер (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА

С ВИНИЛАЦЕТАТОМ

Известен способ получения сополимеров винилхлорида с винилацетатом путем суспензионной сополимеризации соответствующих мономеров в присутствии перекисных соединений и метилцеллюлозы.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициатора полимеризации применяют соединения, имеющие

10 час период полураспада при температуре менее 60 С в количестве 0,01 — 0,3% от веса мономеров, и процесс проводят в присутствии галоидсодержащего алиф атического углеводорода, содержащего 1 — 20 атомов углерода.

Это позволяет получать сополимеры, образующие прозрачные растворы при растворении в органических растворителях. Покрытия на основе полученных сополимеров являются также прозрачными, пе мутнеющими п глянцевитыми.

Согласно данному пзобретешпо, в качестве инициаторов применяют а,а -азо-бис- (а,у-днметилвалеронитрил), трет-бутилпероксиппвалат, диизопропилпероксидикарбонат и др.

В качестве суспендирующего агента наряду с метилцеллюлозой применяют ее производные, например оксипропилметилцеллюлозу. В качестве галоидсодержащих углеводородов применяют, например, четыреххлористый углерод, хлороформ, трпхлорэтпл, перхлорэтилен, 1,2-дихлорэтилен, бутилбромид, 2-бромпропан, тетрабромэтан, 1,2-дпбромтетрахлорэтан, трифтор-1-хлорэтан и др. Пред5 почтительно применять хлорсодержащие углеводороды, содержащие в молекуле 1 — 5 атомов углерода.

Исходная смесь мономеров может содержать 1 — 25 вес. %, предпочтительно 13—

10 20 вес. % винплацетата.

Количество инициатора составляет 0,01—

0,3 вес. %, предпочтительно 0,07 — 0,11 вес. % мономеров, количество метнлцеллюлозного агента равно 0,03 — 0,3 вес. %, предпочтитель15 но 0,09 — 0,15 вес. %, количество галопдсодержащего агента 0,5 — 6 вес. %, предпочтительно 0,8 — 3 вес. % мономеров.

Сополпмерпзацшо осуществляют при 40—

20 90 С, предпочтительно при 45 — 75"С, в течение 7 — 12 час.

Процесс проводят при повышенном давлении, которое обы шо создается в результате упругости паров мономеров при температуре

25 реакции.

Можно также создавать более высокое давление, например, при помощи азота.

В табл. 1 приведены типы шшциаторов и температуры их 10 час периода (за 10 час

30 распадается на радикалы 50% инициатора).

328592

Таблица 1

Температура 1U час периода полураспада, C, Инициатор

Перекись бензоила

: зо-Ui(c-нзооутнронитрил !!ерекнсь лауроила я,сс -азо - vMc-(cc,у--диметнлвалсронитрH.1 j

1 рет-оутнлпероксшгивалат диизопропилпероксндикарбонат а,а -азо - бис-1и,у-днмегнл-у-метокснвалеронитрнл1

72

62

10

Показатель мутности

Полимер, полученный с суспендирующим агентом

57

11 — 12

8 — 9

Метилцеллюлоза Рау Метоцел 1242

15 Желатин AP-8 фирмы Петер Купер

Промышленный образец сополимера винилхлорида с винилацетатом марки V УНН, полученного в растворителе

° О

И

Е (+ о о х х

Е д х. о он х cps х (»

О

С1 х х

Агент передачи цепи

Суспендирующий агент

CCI4

Метилцеллюлоза Day

Метоцел 1242

Желатин AP-8 Петер

Кунпер

Мстилцеллюлоза Рау

Метоцел 1242

Поливиниловый спирт

Метилцеллюлоза Day

Метоцел 1242

То же

62

С С!4

28

13

13

31

20 — 22 хлороформ

СС1, ацетальдегид пропиональдегид

Контроль (смола V УНН) 45

Предмет изобретения

Составитель С. Ерофеева

Заказ 547/14 Изд. № 200 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Инициаторы 1 — 3 являю гся обычными, а

4 — / соединениями, используемыми согласно дынному изооретению.

1емпературу lU час периода полураспада определяют для раствора U)2 Ы инициатора в органическом растворителе 110 .ил тыкого раствора помещают в прооирки. г1ыполнен0blc проопркп, I3 которых имеется воздушное пространство о с.и, продувают оезводным азотом, запаивают, погружают в ванну с силиконовым маслом и нагревают в течение определенного промежутка времени. ч1асляную оаню перемешивают и поддерживают в пеи посгоянную температуру. 11рооирки периодически вынимают из оани и охлаждают путем погружения в ледяную воду. (одержимое прооирок анализируют для определения содержания неразложившегося инициатора иодометрическим и инфракрасным методами.

Иодометрический метод заключается в оораоотке раствора инициатора иодистым натрием или калием или водной йодистоводороднои кислотой с последующим титрованием свободного йода титрованным раствором тиосульфата натрия. Инициаторы, не восстанавливающиеся иодом, можно анализировать инфракрасным методом. Для этого готовят титрованные молярные растворы инициатора (0,025 — 0,4 М) и строят кривые зависимости абсорбции от концентрации и расстояния от концентрации. По спектрам частично разложившихся образцов определяют остаточную концентрацию инициатора.

Пример. В автоклав загружают: 0,2 ч. метилцеллюлозы, 0,25 ч. бикарбоната натрия, 4,5 ч. четыреххлористого углерода, 0,14 г трет-бутилпероксипивалата и 352 г деионизированной воды.

Автоклав герметизируют, эвакуируют и загружают 124 ч. винилхлорида и 26 ч. винилацетата. Реакцию проводят в течение 14 час при температуре около 60 С. По окончании реакции отбирают пробу полимера, которую промывают холодной водой и сушат. Опыт повторяют в присутствии желатина в качестве суспендирующего агента. Обе пробы полимеров растворяют в метилизобутилкетоне (концентрация 20%). Кроме того, готовят та5 кую же пробу промышленного сополимера впнплхлорида с винилацетатом и оценивают мутность всех трех образцов с помощью нефелометра 1860 фирмы Tar Кемикал Ко.

Таблица 2

Проводят ряд опытов с различными инициаторами, суспендирующими агентами и агентами передачи цепи.

Результаты опытов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Способ получения сополимеров винилхлорида с винилацетатом путем суспензионной сополимеризации соответствующих мономеров

50 в присутствии радикального инициатора и метилцеллюлозы, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых сополимеров, в качестве инициатора применяют соединение с десятичасовым периодом полураспада при

55 температуре менее 60 С в количестве 0,01—

0,3 k от веса мономеров, и процесс проводят в присутствии галоидсодержащего алифатического углеводорода, содержащего в молекуле 1 — 20 атомов углерода.