Способ получения азоантрахипоновых красителей, пе содержащих кислотных групп

Способ получения азоантрахипоновых красителей, пе содержащих кислотных групп

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О п И -С А-. Н: И,Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

330I8I

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Ч. Кл С 09Ь 57 00

Заявлено 22.Х1.1969 (№ 1379777/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 2411.1972. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 12Л 1.1972

Номитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 668.812,49 (088,8) Авторы изобретения

С. П. Титова, В. Н. Уфимцев и М. М. Малафеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОАНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ КИСЛОТНЫХ ГРУПП

0 5HR

0 Br

10

0 с11т1 .

Q -su,,- xe-Q ° =ö (i Qi p

ОNH Ю где R — Н нли метил;

R — Н, диалкиламиногруппа;

Х вЂ” хлор или бром, или алкоксиИзобретение относится к области получения азоантрахиноновых красителей для крашения синтетического волокна.

Предлагается способ получения новых, не описанных ранее индивидуальных зеленых азоантрахиноновых красителей. В синтезе используют новое исходное сырье.

Б отличие от известных дисперсных антраxèH00îDûx красителей полученные красители обладают высокими колористическими показателями, в частности высокой устойчивостью к свету и сублимации.

Предлагаемый способ получения азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотных групп, обпк и формулы заключается в том, что днгалондантрахнноны общей формулы где R — Н нлн метил;

Х вЂ” хлор нлн бром, подвергают конденсации с бензолсульфамиднымн производными азобензо IH общей формулы где R — Н, дналкиламино- нлп алкокснгруппа.

Полученную прн этом реакционную массу

25 подвергают кислотному гндролнзу. Конденсацию проводят в органическом растворителе, например нзоамиловом спирте, при нагр"ванин в течение 12 — 24 час. В качестве катализатора реакции можно прнменягь различные

30 соединения мели, например ацетат, нитрат, 330181 сульфат или хлорид меди, а также металлическую медь или смеси e=- с солями меди. Выделяющуюся при реакции броыистоводородную кислоту связывают нейтрализующими агентамп, например карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов, углекислbl!, кальцием, ацетатами щелочных или щелочноземельпых металлов.

Кислотный гидролиз проводят преимущественно в концентрированной серной кислоте, в которой он быстро заканчивается уже при низкой температуре. Целевой продукт выделяют обычными приемами.

Новые азоантрахиноновые красители окрашивают полиэфирные волокна, например лавсац или терилеп, в интенсивные зеленые цвста, обладающие более высокой колористической устойчивостью к свету и особенно к сублимации по сравнению с ранее известными антрахпноновыми красителями.

Пример 1. 11,94 г 1-амино-2-хлор-4-бромантр ахпшоиа, 11,78 г 4-бензолсульфониламино7,5 а on«i рооп ата I 3 Jina ii 2,5 а однохлористой меди в 200 ггл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают метиловым спиртом, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат, получают 10 г продукта конденсации. Для очистки продукт кристаллизуют из и-бутилового спирта, получают 4-(N-бензолсульфенил)-N(3-хлор-4 - аминоатрахинонил-1 - амино) - азобензола, т. пл. 198,5 †1,5 С (разложение).

Найдено, /ю. С 64,98; 64,97; Н 3,83; N 9,19;

9,32.

Сз Н гС!!х1 04Я °

Вычислено, /ю . С 64,80; Н 3,56; N 9,45.

Раствор 4,6 г продукта конденсации в 46 л.л концентрированной серной кислоты перемешивают 30 хин при 20 — 25 С, выливают в 200 ял воды, осадок отфильтровывают, промывают, сушат, получают 3,3 г 4-(3-хлор-4-аминоатрахинонил-1-амино) -азобензола; т. пл. 224,0—

224,5 С (из бензола).

Найдено, /ю. С 69,38; 69,19; Н 3,79; 3,63;

С! 7,78; 7,72; N 12,36; 12,32.

С юНг7!х1 О С!.

Вычислено, ю/ю. С 68,93; Н 3,78; С1 7,82;

N 12,30.

Получеьнгый краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

1-а мино-2-хлор-4-бромантрахинона и 4-диметиламино-4 - бензолсульфониламиноазобензола получают 4- (N-бензолсульфонил) -N- (3хлор-4 — аминоантрахинонил-1 - амино) -4 - диметиламиноазобензол; т. пл. 238,5 †2,0 С (разложение из и-бутилового спирта).

Найдено, : С 63,95; 64,24; Н 4,14; 4,00;

N 11,02; 11,28.

Сю4Н юС!N O

Вычислено, ю/ю. С 64,20; Н 4,12; N 11,01.

Аналогичным гидролизом продукта конденсации в концентрированной серной кислоте получают 4- (3-хлор-4-аминоантрахинонил-110

65 а мино) -4 -диметиламиноазобензол; т. пл.

240,0 — 240,5"С (из бензола) .

Найдено, ю/ю С 6814; 6799 Н 4,38 4,29

М 14,02; 13,93.

С28Н. C1NО

Вычислено, /ю. С 67>82; Н 4,47; !х! 14,19.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.

Пример 3. 14 г 1-амино-2,4-дибромантрахинона, 11,78 г 4-бепзолсульфониламиноазооснзола, 7,5 г оезводпого ацетата натрия и 2,5 г однохлористой меди в 200 лгл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают петролейпым эфиром, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат, крпсталлизуют из изоамплового спирта, получают 4,5 г продукта конденсации(3,5 а продукта хроматографируют на окиси алюминия, вы...ывают бснзолом, получают 2,8 г 4-(М-бензолсульфонил-N - (4-амино-3 - оромантрахпно.inл-1-амино)-азобензола; т. пл. 204,5 — 205,5 С (разложение из и-бутилового спирта).

Раствор 1,4 г продукта конденсации в 14 лл концсптриров",ínîé серной кислоты размешивгнот 30 лгггг при 20 — 25 С, выливают в 50 лг.г воды, осадок отфильтровывают, ппомывают водой, сушат, получают 1,2 г 4- (4-амино-3бромант,ах111 онил-1-амппо) -азобепзола; т. и.

229,5 — 230,0 С (и 3 б е из ол а ) .

Найдено, ю/ю Х 11,14; 11,12; Вг 16,13; 15,91.

С юН г!Х1 0 Вг.

Вычислено, /ю. N 11,46; Вг 16,07.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.

П p Ii Ai е р 4. Аналогично Н3 1-амигго-2,4-gnбромантрахинопа и 4-бензолсульфониламино4-метоксиазобензола получагот 4- (N-бензолсульфопил) -N- (4-амико-3 - бромаптрахипонил1-амико) -4 -метоксиазобензол; т. пл. 206,5—

208,0 С (разложение из н-бутилового спирта).

Найдено, ю/ю. Вг 12,09; 11,81; N 8,50; 8,72.

Сю;,H»U! ВгЯОю.

Вычислено, oю. Вг 11,97; Ni 8,54.

Гидролпзом продукта ког.денсации в концентрированной серной кислоте получают

4-метокси-4 - (4-аппо-3-бромантрахинонил-1апгно) -азобепзол; т. пл. 248,5 — 249,0 С (из бензола) .

Найдено, ю/ю. С 61,40; 61,43; Н 3,72; 3,71;

N 11,15; 10,89; Вг 15,45, 15,18.

C»Hi Л ОюВг.

Вычислено, %: С 61,28; Н 3,65; N 10,62;

Бг 15,07.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.

Пример 5. 13,82 г 1-метиламино-2,4-дибромантрахинона, 13,3 г 4-бензолсульфониламино4 -диметиламиноазобензола, 7,5 г бикарбоната калия и 2,5 г однохлористой меди в 200 лл

à",0à;inëoâîão спирта к:пгятят,2 час, оставляют на «очь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают петролсйным эфиром, копцснтрнроваггным раствором аммиака и Водой, суп.ат. Осадок растворяют в бензоле, 330181

15

0 NHR

0 Вг

25

Составитель Г. Шагалова

Текред Е. Борисова

Корректор T. Бабакина

Редактор Л. Герасимова

"-. аказ 2050!10 Изд. № 486 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, jK-35, Раушскан наб., д. 4/5

Типог1тафин, пр. Сапунова, 2 разбавляют петролейным эфиром, отфильтровывают, кристаллизуют из н-бутилового спирта, получают 5 г продукта конденсации. 2,7 г продукта перемешивают в 27 л4л концентрированной серной кислоты 30 вин при 20 — 25 С, выливают в 200 лл воды, отфильтровывают, осадок промывают водой, сушат, хроматографируют на безводной окиси алюминия, вымывают бензолом. Получают 1 г 4-(4-метиламино-3 - бромантрахинонил-1 — амино) -4 - диметиламиноазобснзола; т. пл. 242,5 — 243,5 С (из бензола).

Найдено %: N 13,09; 13,10.

С29Н24К502В г.

Вычислено, %: N 12,63.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.

Пример 6. Аналогично из 1-метиламино2,4-дибромантрахинона и 4-бензолсульфониламиноазобензола и последующим гидролизом в концентрированной серной кислоте получают 4-(4-метиламино-3-бромантрахинонил-1амипо)-азобензол; т. пл. 198 †1,5 С (нз бензола).

Найдено, %: N 11,41; 11,48; Вг 16,07; 16,18.

C»H t 9N4O2B r.

Вычислено, %: N 1095; Br 1563, Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.

П р и мер 7. Аналогично примеру 5 из 1-метиламино-2,4-дибромантрахинона и 4-бензолсульфониламино-4 -метоксиазобензола конденсацией и последующим гидролизом концентрированной сернойкислотой получают 4-(4-метиламино-3 -бромантрахинонил-1-амино) -4-метоксиазобензол; т. пл. 201,5 †2 С (из бензола) .

Найдено, %: N 10,57; 10,64; Вг 14,94; 14,75.

С25Н2 И40зВг.

Вычислено, %: N 10,35; Br 14,76.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.

Предмет изобретения

Способ получения азоаптрахиноновых красителей, не содерхкащих кислотных групп общей формулы где R — Н или метил;

R — Н, диалкиламино- или алкоксигруппа;

Х вЂ” xëîð или бром, oT,гичаюирй ся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей для крашения синтетических волокон и получения окрасок, обладающих высокими колористическими показателями, дигалондантр акино1ы общей формулы где Р— Н или метил;

Х вЂ” хлор или бром подвергают конденсации с бензолсульфамидами ряда азобензола общей формулы где R — Н, диалкпламино- или алкокси40 группа, в среде органического растворителя в присутствии медного катализатора и кнслотосвязывающих реагентов, и полученную при этом реакционную массу подвергают кислотному гидролизу путем ооработки ее концент45 рированной серпой кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.