Способ получения производных цианамида

Способ получения производных цианамида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сок(а Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н И Е, ЗЗО625

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Зав(>с((мып 0Т и(1 тента Ло

iI.К7!. С 07с 125/08

Заявлено 02.1V.1970 (№ 1421035/23-4) Приор(кует 02.IV.1969, ¹ 6910054, Фра ((>:ii ((омитет по делам изобретений и аткрытиб

>(((и Спеете (>с(ииистг>ое

СССР

Oif>, б, >;псов;!! Io -4.11 1972. 13(0 (.10 сиь ¹ 8

3 Д1 547.491.6 (088.8) J;1 TcI oil(0.1:I:(Of> 8 1(".(5f 0!f !,. а (!.(!(20.. 1. 9 7 2

Авторы

i:çîáðåòåíèÿ

Иностранцы

Мишель Бесса, Луи Фонтэн и Марсель Гран (Франция) 1

J. : .:.:k

>>>1 ть т, 1,»

> ! !

:с>;

3 аявптель

11иос1ран}1ая фирма

«Лиф໠— Лионез Эндюстриель Фармацетик» (Фр (и(ция ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИАНАМИДА

ННН НН ! I I 1

К-Н:2-."т-15100 — > =0

И

8 1

R-, ((C=C C— !

4 8

1?,, 1 8 (-.=- С-СОМ- (-(-1(-R î

1?-; — ! ! (I? !?.-, 1?6 Втк

К;,— ХН вЂ” С вЂ” СН вЂ” К!ю (!!!2

К7 К9

Изооретсиие относится к способу получения производных цианамида, которые могут быть использованы в медицинской промышленносги и в качестве промежуточного соединения в биосинтезс.

Известныс производные (((fa((ai(ffда общей формулы где К вЂ” гидроксигруппа, способ получения которого основан па конденсации производных коричной кислоты с этаноламином, могут быгь использованы в качестве промежуточного соединения в биооинтезе.

Предлагают способ получения новых про(1зводных циапамида общей формулы где Rl и Кз — - водород, низший алкил или низи И и 1(Л К О КОИ7(;

Кз — !(одород, г 1логен, иизшии алкил или ((зший алкоксил;

К, и К-, — Bogopo;L и.1и низший а.1кил;

Ко — — !3010po(„, fillçøèé алкил, низший гидрокс:(алкил, ар:(;i .ii1è C 11„- XH СООС Н4;

R-, и R8 — - водород, радикал низшего алкила

:,.1и гидроксил низшего алкила;

R9 — водород, низший алкил или низший ! идро(чсиалкил;

R! i> — галогеи, гч(дроксил (за исключением, кo(.1à Ri — R9 — водород или огда К! — Кз — «ето(сирадика,1, К4 — метил и R5 — R9 — — водород). низший алкил- ХН СОО, арил-ХНСОО и низший а«(кис(-МНСОО.

15 Способ состоит в конденсации производного коричпой кислоты. имеющей грчпп с где Ri, К, R;„R4 и Кз имеют вь(и(еуказанные значения. с гидроксиалкилампном формулы

330625 где Rg, 1х-„1хз и Rg ичеют !31(и!Сук

Гидроксигру<ппа. Получснньш н-и этом соотВЕТСТВУЮЩИЙ С<ПИРТ .ВЫДЕЛЯIОТ КЯК ТЯК i301(ИЛИ

В Виде ГялОГенидя, <(ли карОЯ !Ятя. Лу чшим производным коричной к (слоты c

Преобразование коричных кислот, позво-(яlощих ввод Гpyïпы фо))му.пы 11. <«<)ж;!о;: оnизводить при помощи разных реягс:!To«.

Для этой цел(и применяют трихлорид, триоромид, ICIITaxлорид, пснтабром»д и окспхлорид фосфора, а также хлористым сульфур«л или (JioptfcTbltt тионил.

Для ftpH10ToBJleíè>l исходных хл01)истых к (слот предпочитают т!р:1-.<(е ять хлзрнстый liioнил.

Можно производить реакц(ш в интервале температур около 20 C при 100 C без >,<ст«орителя, или с растворителем хлорофором, хлористым мстиленоь(, сложпым э(1)ftpo>t, ierpa;лорметяпом, бензолом и другими.

По.ió÷åïtlûjf галогенид кислоты затем оорябатывак>т соответствующим гидрокс!!(!Лкил::1мином. Эту реакцшо можно пр<п>оди ь прп

5 — 50 С. Реакция может Оыть экзоте<)мпчсской, поэтому предп Очитя!От !ipol>0 a t"ri, рея кцию в pacT130plfTL;I, который не !>ходит «реакцию прп»римепясмых условия, 11з растворителей применяют слсдук»,ис: хлорофор)1, диоксап, тетрагидрофуряп <1;!м подоопыс. Можпо п1)их(сиять н (1кцсн 1 Ор KflслoTbl Taкой Kя к (д(; !ijf < ITp, кrl p > сиtiт пaTpиil, карбопат калия, бикарбонат»a

Tpl(3T)1.1 я м:Iil оке 1;l.l "(иламин мож< . вести себя, кяк акис!!Тор кислоты, пяпримср КОГДЯ доз(1 cl О 13 Двс! разя 00.1! i

Преоорязовап(!е коричных кпс(!От в соотвс (ствующис я»г!(дридпыс кислоты мож»о лсгк.> осуществ!!Ть при Взг(имодейст(<ип кор» пой с соответствующей галогепидной к,tc lo Toll .. > атем <получсппую таким образом япгпдрпд!!у(о кислоту перерабатывают со специальil<> lio«roТОВЛСППЫ)I ЯЛЕПЛ Я М1ШОМ, ЧТО il,

Ллкпльныс эфиры корпчных кl!clot получают по известному способу образовя»пя сложного эфира. <миппровап!!с сложны., роме>куто п(ых эфиров можно произ<зод!«(1, Оора ООТКОЙ СООТ<3СТСТ<3У!О!ЦП)! ГИДРОI С(! Я l Kll, l (! 31;1»ом llj)ll известных тех»п (сск!(х условиях.

Прсооразогяп<ие citiipToB в соотвстствукшшс ! Ялогсппдь(!1170!13!30ДЯ 1 111>it 110)to !!ро«оди(ь нрп тем!!сратурс 10 — 50 С и средс 17(<стж)(р»тсля, Itc Входяп<СГО В pcaKll lifo при пр!<ъ!сн;!смь(х условиях. Лучшим растворителем с(и) ястся бснзол. 10>Kilo пр»)!снять 1!Приди» 13 к:-»Iсс l 13c я кце11т01)я к <<слоты.

Преобряз >Bill!i (ч!»ртов в карбяч ти «сущеcrBJliIH)T путем ацилироьанпя карбамвновой кислотой.

При этом группа СН ОН заменяется группой формулы

5 О

Rii — CH0 — С вЂ” N, »

,! з где Rl! и Riq — водород, алкил !ли арил.

Удобный способ приготовлен((я состоит в том, что соединение формулы I, Где R(<> — ОН пли ряд(<кял Гидроксиалкила, (10дВергают взаимодействию с агентом об!цс!! формулы

О

Рх --С вЂ” х где R являегся атомоч 1;.<Ог !;, ря-(нк;1, О)< алкоксн- нли радикал(:3! Яр»!.:!<>к .(-, а яв20 ляется атомом галогена и получеппую реакционную массу подвергают взаимодействп!о с аммиаком или ам(шом общей формулы

Н>х!

° R, > 5 в KQTopolt 1х

Кроме того, это соедипспис мо>к!и>;к>лучить из соединения обшей (1>ор)!улы 1. Где 1х!<1- -ОН 30 пли радикал гидроксиал кила, с !!Зоц!1;(на (ом ялкилa пли арила.

Полу, caíûe сосдипс(п(я могут быть испол.ЗОВЯПЬ! ile ТОЛЬКО 13 ОПОСППТЕЗЕ, !!0 11 В фаР)! ЯКО. O,". < ! . а5 Г1 р:! м с р 1. Х-(Гпдрокс: -2-э

I Р !IО ЯВЛЯ!ОТ ПРII 133Ua «T«(13all llll (IОСтен li!10

;.Яствор 968,4 г (5,8 .!<Оль) хлористого ц:, à fa

3iol«а в 1000 я<л раствора диоксана, 83>,2 г (0 ((1,6 !<Г>ль+20<>(>) этаноламш(а и 800 !(л диокся:<;i. 1 смпсратуру поддсрж«;3я!От р»близ»(ель:!О равной 20 С. Под конец это« опера!(;!и взбалтывают все од!ш час при пормалы!<>й тс 3(пс!7(1т < 1)с, 110с lс !сГО !1ОГ17 "< ж Я к)т В с <<>tileþ

»,)

;ло()ист0130+oj)OJ! l>liI(<.1вяю; водой. Продукт, »олученпьш после из«лече!!Ия с хлороформом В маточном pacrt;o;)c, 50 (1 P Itr> ЯВЛ HIOT К ll P<>ДМК ГУ, !О OC IÑ

С3 ПК! f

Выход продукта, который кристаллизуется в этилацетяте илн в ацетоне в виде красивых белых кр (сталлов, 85- — 95, о. Расплавляется

5 > и р оду к т и р и 100,5 — 102,5 С.

Найдено.

.

Вычислено. О/О. С 69,09; Н 6,85; (х1 7.33.

Инфракрас(;ый спектр (К Вг). с.>! (,(OH — — Н 3,300 (I CO 1.660 (; CH "СН=СН-тр;;с 9/5

5 Н прплега!ощпе к фенилу 715 — 770

Пример 2. х,- (iop-2-эл!).) -ция:!Ям;(д (C;,Hi CO. < .=-209,68).

330625

Л1ОЛ Ь

Х- (гидрокси-2-этнл)15 г лоль циамида н 1,4 г — (1 Î фен;1лнзоинан а фосгена прибавляют

16,7е() 90 а

Выход 90 р<, продукт расплавляется при тсмт1ературе 148 — 150,5 С в скапиллярной труб; с.

Найдено, %: С 63,93; Н 7,02; N 10,80.

Вычислено, %: С 64,10; H 6,92; N 10,68.

Инфракрасный спектр (К Вг), сл1

p NH 3,320 — 3,240

). СО 1,695 1,660

6 СН от СН=СН-транс 965

5 Н прилегающие к фенилу 780 740

Пример 9. N-(N-Фенилэтоксикарбамнл)цианамид. (CIBHlgN O;, М= — 310,34) .

Согласно условиям примера 8, обрабатывата, к 1соторым прибавляют 15 лл тетрахлормсегапа для гомогенизаци11, остужая взбалтыванием, и после отстаива1ия отжима оТ осадок.

Получают продукт, который кристаллизуется в виде ослой чешуи в дихлорэтане. Расплавляется эгот продукт нри температуре

152 †154 в капиллярной трубке.

Найдено, /: С 69,63; Н 5,86; N 9,16.

Вычислено, %: С 69,66; Н 5,85; N 9,03.

Инфракрасный спектр (К Вг), сл

p NH 3,300 и. СО 1,725 — 1,600

6 С Н от C H = C H-транс 975

5 Н прилегающие к фснилу 770 — 725

Пример 10. N- (Гидрокси-2-этил) -тримстокси-3, 4, 5-цнанамнд. (С1.,Н19ХО;, М = 281,30) . лолы

Согласно условиям примера 1, нз 4,8 г u) триметокси-3, 4, 5-корнчной 1сислоты получают продукт, который в дихлорэтане кристаллизуется в виде белых игл и расплавляегся при температуре 133 — 134 С в капнллярной трубке.

Найдено, %. С 59,82; Н 6,64; N 5,09.

Вычислено, %: С 59,77; Н 6,80; N 4,98.

Инфракрасный спектр (1(Вг), сл : и. 0H-NH,,430-- 1,320 и СО 1,650

6 СН от СН=СН-транс 965

1 Н прилегающий ск фенилу 865

Пример 11. N-(N-Этоксикарбамид) -цнапамид. (С1 HlgNgOg М=234,25) . (1,8 л1лль)

К раствору 90 лл †---- -- - толуольпого

i I

N- (гидрокси-2-этил) -цианам:1да в растворс

200 лл тетрагидрофурана прн температуре ни(1,8лоль1 же илн равной 7 С н п 23,4г-

1() хинолина. Образуется белый осадок. Следует подождать, чтобы осадок дошел до темп.ратуры окружающей срсды, затем xëîðãiläðàò хинолина отжимают и смешивают в фильтрате газообразного сухого аммиака на протяжении

2 час. Отжимают образовавшийся осадок,,промывают водой и прибавляют к предварительно концентрированному органическому фильтр ату.

Выход продукта, который кристаллизуется в

1етаноле в виде бесцветной чешуи, от 60 дз

70%. Расплавляется он при температуре

170 — 172 С в кап илл я р н ой тр уо ке.

Найдено, %: С 61,63; Н 6,15; N 12,10.

Вычислено, %: С 61,52; Н 6,02; N 11,96.

Инфракрасный спектр (К Вг), сл

u NH 3,410 — 3,315 — -3,285 — 3,210 и СО 1,700 — 1,680

6 СН от CH =CH-транс 970

5Н прилегающие к фенилу 725- — 765

Пример 12. N- (Гидрокси-3-пропил) -«ианамид. (CINCH I;NOq М =205,25) .

20 Согласно условиям примера 1, нз 16,7 г л оль i-4 .11оль< хлористого цианамоила и30г - 10 ) амино-З-пропанола-1, получают продукт, кото25 рый кристаллизуется в виде белой чешуи в дихлорэтане. Расплавляется он при температуре 82 — 84 С в капиллярной трубке.

Найдено, %: С 70,36; Н 7,48; 14 6,96.

Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83.

Инфракрасный спектр (i(Br), c,è . и ОН вЂ” NH 3,400 — 3,290 и СО 1,650

6 СН от СН=СН-три c 970

5 Н прилегающие к фенилу 765 †7

Пример 13. N- (Гидрокси-2-пропил-1)-цианам11д. (С12НдХО2, М=205,25).

Согласно условиям примера 1, нач1ша". с (лоль ) 11 > 125

13,4 г(— — ) хлористого цианамонла и

/ 4 лолы

24 г - — — -- — j амин-1-и 3oII3!I01lI-2 нолуча1от

1 12,5 j продукт, которьш кристаллизуется в виде бс45 лого порошка в дихлорэтапе. Продукт ра"плавлястся при температуре 133- — 135 С в капнллярной трубке.

Найдено, %: С 70,40; Н 7,32; Х 6,87.

Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37 ; N 6,83.

Инфра1красньш спектр (К Вг), сл : и, ОН вЂ” NH 3,370 — 3,300 с1 CO 1,660

6 СН от CH=CH-транс 980

5 Н прилегающие к феннлу 765 — 715

Пример 14. N- (Дигидрокси-1,3-метил-2пропил-2) -цианамид. (С1 Н1;ХОз М= 235,28) ..

Согласно условиям примера 1, начиная с хлористого ци шамоила н 23 г мшн-2-метил-2-пропандиола-,1,3 получают продукт в виде белого по65 рошка, который кристаллизуется в дихлорэта330625

5 l0 яоль

00

65 пе. Продукт расплавляется при температуре

105 — 107 С в капиллярной трубке.

Найдено, %: С 66,46; Н 7,44; Х 5,97.

Вычислено, %: С 66,36; Н 7,28; N 5,96.

Инфра красный спектр (К Br), сл .

I% OH — NH 3,420 — 3,310 и, СО 1,660

6 СН от СН=СН-транс 975

5 Н пргилегающие к фенилу 772 — 710

П р и w e p 15. N-Мети. -N-гидроксн-2-этилциана мид. (С»Н :ХО >, М= 205,25) .

Согласно условиям примера 1 из 16,7 г

< гяОль

iëoðèñòoé коричной кислоты и

10 ),2 цоль

ig 5 г < +10% ) -IIBttlëãичг гоксиэгилг10 мина получают продукт в виде белого поролка, который кристаллизуется в дихлорэтане.

Расплавляется этот продукт при температуре

79 — 8ГС в капиллярной трубке.

Найдено, %: С 70,38; Н 7,58; N 7,00.

Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83.

Инфра <расный спектр (К Br), сгя .

ОН 3,350 р СО 1,650 б СН от СН=СН-транс 980

5 Н прилегающие к фенолу 765 — 705

П р и и е р 16. N-Бис- (гидрокси-2-этнл) -цианамид. (С)зН тХОз, М = 235,28) .

Согласно условиям примера 1, из 8,4 г хлористого цианамоила и 23 г.%толь — -- — +10% диэтаноламина, получают

l() продукт, который кристаллизуется в дихлорэтане в виде белого порошка. Расплавляется он при температуре 80 — 82 С в капиллярной трубке.

Найдено, %: С 66,56; Н 7,45; N 6,08.

Выч:ислено, %: С 66,36; Н 7,28; N 5,96.

IIнфракрасный спектр (K Вг), с.п :

, ОН 3,300

1 Со 1,650 б СН от СН=СН-транс 972

5 Н прилегающие к фенилу 770 — 710

Пример 17. N- (Гидрокси-1-пропил-2) -цнана мид. (C»H qNO, М = 205,25) .

Согласно условиям примера 1 из 8,4 г хлористого цианамоила 3,8 г моль Ъ б.поль ъ

) аланила, и 4, 2 г -,, ) бикарбоната натрия получают продукт, который кристаллизуется в дихлорэтанс в виде белой чешуи. Этот продукт расплавляется при температуре 144 †1 С в капиллярной трубке.

Найдено, % С 70,29; Н 7,37; N 6,92

40 ф5

Вычислено,,p.. С 70.21; Н 7,37; N 6,83.

Инфракрасный спектр (К Br). с.п :

ы ОН вЂ” NH 3,300 и, СО 1,660 б OI I от C H = C H- транс 985

5 Н прплегающле к фенплу 775 — 735

Г! р и м е р 18. N-(Дигидрокси-1,3-пропил-2)цианамид.

Согласно условиям примера 1 нз 6,5 г

0,3 моль, — 1 0- — -+30% хлористого циа намопла, 2,7 г б0 3 моль усеринола, и 3,8 г — — — — y50o 1 — оу оикароопата натрия получают продукт, который кристаллизуется в дихлорэтане в виде маленьких белых игл. Продукт расплавляется прп температуре 125 — 126 С в капиллярной трубке.

Найдено, %: С 70,29; Н 7,37; N 6,92.

Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83.

Инфракрасный спектр (К Br), сл .

). ОН вЂ” NH 3,300

H CO 1,660 б СН от СН=СН-транс 985

5 H прилегающие к фенилу 775 — 735

П р и и е р 18. N-(Дигидрокси-1,3-пропил-2)цпанамид. (С1 Н15ХО» М= — 221,25).

Согласно условиям примера 1 из 6,5 г

0,3 моль

+30% ) хлористого цианамонла 2,7 г

0,3 4 оль1 г0,3 л оль

10 1 1 10 — — усеринола, и 3,8 г (+50о/ оу оикарбоната натрия получают продукт, кото рый кристаллизуется в дихлорэтане в виде маленьких белых нгл. Продукт расплавляется и ри температуре 125 — 126 С в капиллярной трубке.

Найдено, %: С 64,95; Н 6,66; N 6,37.

Вычислено, %: С 65,13; Н 6,83; N 6,33.

П ip и и е р 19. N, N-Бис-(гидрокси-2-этил)-пметокси-цианамнд. (C 4HrgNO4 М=265,30).

Согласно условиям примера 1 из 13,5 "

0,75 лтоль Ъ у хлористой параиетоксикоричной

l0,75 лоль г кислоты и 17,3 г

+10% диэтаноламина получа|от продукт, который кристаллизуется в днхлорэтане в виде белых игл. Продукт расплавляется прн температуре 95 — -96"С в капнллярной трубке.

Найдено оо- С 63,19; Н 7,37; N 5,15.

Вычислено, о/о. .С 63,39; Н 7,22: N 5,28.

Инфракрасный спектр (К Вг), c.o и ОН 3,320 ц СО 1,650

6 СН or CII =Ck- транс

2 Н прилегающие к фенилу 820

330625

5 т(). !5) .„с)л!>, xl;!I0ëIIHa получают продукт, «04,( торый кристаллизуется 13 метаноле 13 виде мел-! о ких игл, . япомииающих ват . Продукт рясилазллстсл при Tcмпсратурс 195 — 196 С.

Няi.деiio, ", о . С 53,77; 1-1 4,85; N 10,31;

Cl 13,04.

Выч;слс;!о, ", о. С 53,63; Н 1,88; N 10,-;3;

1;, С))3)9.

1)ифра>«расный c:ic: тр (1; Вг!. с.)!

il ХH 3,430 — 3,320 -3,2)0

l ÑÎ 1,700 -1.680

5 СН от СН=СН-транс 970

20 2 Н прилегающие к фспи.ту 822.

Пример 24. N-(Г)1дрокси-2-прои! л-1) нxrtîðöèa!Iaìèit. (С! 11»СО М ==239>70).

СоглacIIO 3 сг!Ог>и)1)1 !ii)!I)icpя 1 !Iз О. i г

25 т.!(аль

20 У моль

30 ют продукт, который кристаллизуегся в этиляпстатс в виде мален»ких ()("»I« af;I. Г1род,кг расплавллстсл при тсмпсрапгуре 150 — 152 С в кяпилляриой трубке.

Найдено, /о .. С 60,30; 115>98; 5,67; Cl 14, 6.

Вычислено, Ppi .С 60,12; Н 5.89; . 5,84:

Cl 14,79.

11пфра)красиый спе«тр (К Вг) сз! (! ОН вЂ” H 3,300

4t, ((CO l,660 о СН от СН=-CI-1-транс 990

2Н прилегающие к феиилу 825

Пример 25.. - (Бис-ги ц) J«ca»!01 I(i-l -г,läpo«с t-2) -эт:!1ациа»)11,. (С!оН)т>)О,М= — 251,28).

4 > L.0:, l alp!10 ) (,!.)i: !5,3> 1;Р.131(;) i ) -.1З ) (),, .!(ОЛЬ

3,)() Э

1>660

975

770--715 1 ) t Î r ò l ä » ! « I ) r >

> )> 3

Х-(r»:lpo си 2-этил) н-х lop!3»10

П р и м с р 20. N, N-Бис- (гидрокси-2-этил) -ахлорциапамид. (С1-I)fpCNO) М=-269,7:)).

Согласно условияз! и)римера 1:lë 1 1,6 г

> L L « ,. я!ОЛЬю

0,72 — — )) хлористого и-хлоркоричиой «ис)() >!!Оль лоты и 33 г ()>(2 -— .;-- +10!p )1 диэтаиолами) на получают продукт, который кристаллизуегся в дихлорэтаие в виде тонких белых игл.

Продукт расплавляется при температуре

129 — 131 С в капилляриой трубке.

Наи, 1(.tf!), ))о, (. 58,04; г!,),91; Х 5,11; Cl

)9 ()7

Вы )ислс i0, %: С 57,89; Н 5>98; л 5,19;

Сl 13,15.

Иифракр!!(.!!»!)! спс«гр (г, Вг),! ..!!

1(ОН 3,320 и СО 1,650 () CI-I от СI1 ==СН-транс 975

2 Н прилегающие к фенилу 820

П р и м с р 21. Х- (Гидрокси-2-этил) -дим:токси-3,4-циаиамид. (С),Н -,ХО» М=-=251,28).

Сог. 1 11с!! О ус 1 0!3;15i . >1 пp! t. 51 с)> 1! 1 i! 22,6 с

>!1ОЛЬ Ъ хлористого иеочищеииый димето«10 ) си-3,4-корlРItloI» кислоты ПОлучаю 1 прОдукт, KOTOP»)l1 КРИСта 1,1Ha 3re rc51 В ЭТИЛЯЦ Е тате и BII>1,(. мался»«ой бслой чешуи. Продукт расплавляется при тсмпературе 122 — 123 С в каиилллриой трубке.

Найдено, ", p. С 61,87; Н 7,05; N 5,51.

Вычислено, о/о. С 62,13; Н 6,82; N 5,57.

Иифракрас!!!)й с !с«тр (1(, Вг), с.)!

).(OH — ХН 3,300

)(СО 1,650 б СН от СН-=СН-транс 970

2 Н прилегающие к феиилу 815

1 Н ия фсиилс 865

П р и м с р 22. N-Бис-N-этилэтоксикарбамплцианамид. С(,Н -,N„-О; М=-377,43).

Согa acilo > c, t 0 13.:151 31 при 3!еч;! 8 и.> 2 а>

М-бис- (гидро«си-2-эп!Л) -пи аиамидя и 20 г этилового изоциаиата получают продукт, который кристаллизуется в дихлорэтане в виде белой ват»!. Продукт расплавляется при температуре 100 †1 С в «апилляриой трубке.

Найдено, о!о. С 60,64-; Н 7,43; N 11,61.

Вычислено, /p. С 60,47; Н 7,21; N 11,14.

Иифракрасиый спектр (К Br), c.»t : (1 11 3,320 (СО 1,720 — 1,690 — 1,650

0 СН от СН==СИ-транс 975

0 Н rip!t;Ict IOrt(,l(. !c фе!(и,(; 76) i — 710

Пример 23. Х-(N-Это«с!!«арба) !и,!)-н«ct0I3ùta!Ia»«.t. !C»H);,(.)Np>O;:, М=-268лО) .

Согласно условиям примера 11 из 8 г

:i!! 1;.;и:I:(:t, 200 .пл тстряг:;.1)оф) ра:ia, 3o,ил

0..1;.: i;ль — — раствора фосгеи-толуола и 11,5 г.

1() "!О)п)-TI>.l Н Х:IOPI OP!!rf.i:)If

r

«, .;) гl>i, !1 18,) амиио-1 пропаиола-2 полу;ахлористогO lltltllla310!iла, 30 !!л о 1 диоксяиа, 26,6 г (— — +10оо,; ям!!ио-20

-Г!1д)30«с,.! 3!сти.1-2-п роп а !!д)10;! я- I,,) if 20 .!1,1 >30д», получает продукт, который кристаллизуется в виде >ц:лких;!гл в этилацстатс наподобие ваты. Зтог продукт расплавляется при температуре 152-- 154 C 13 «апилллриой трубке.

1!.!!)дси(3 %. С 62,25; Н 6,96; N 5,55.

Вычислено, ", о. С 62,13; 11 6,82; ) 5>58.

И:!фра«)асIIIté cпсктр (I(Вг). с.)> и 011 — Х)-! )(CO о CI-1 Ог СI1 =СН-транс

511 прилегающие к феиилу

330625

К! 0

11

Ф " 0=-С-С— (—

Hi, Ã;

2;">

К„-Х11 С С!1 R,„

К- Кн

Предмет цзобретс11ця я Rg юг

C=C-C0III — C-CH R„

) з

R» R; в R Rs

Составнгозв T. Кагн1нина

Коррск гор Е. Исакова

Рс;1актор Л. Новожилова

Заказ 1454 11зд. № 2911 1 ар;1ж 448 ПО 1;П1 СНОС

ЦНИИПИ Комнг га по дссн1м и".обрстс1И111 н открь14:.н . IDII Сопсгс . Ik:I. II.."1по: ССС1

Москва, Ж-3о, Раугпская 11аб.. д. 4,5

Областная гн ографня Кострокгского упр ID;Iсння: о 1г1атя

Найдено, о1о. С 70,06; Н 7,20; N 6,86.

Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6.83.

И спектр (I(, Вг), ояг :

p OH — NH 3,320 ц СО 1,660 б СН от СН-СН-транс 980

4 Н прилегающие к фенилу 765

П р и м с р 33. N- (Гидрокои-2-этил) -метаметилцпапамамид. (С1аН15МОа, М=205,25) .

Согласно условиям примера 1, из 15,3 а

0,85 лоль — хлористого метаметила коричной 0,425 лголь кислоты и 26 г (- — -) этаполам1ша по10 л уча1от прод ч 1тт, ко ГОр1яй криста:!;1пз1 с гc11 в дихлорэтане в виде белых кристаллов моногидрата. Продукт расплавляется при температуре 80 — 82 С в капиллярной трубке.

Дозирово1иый анализ воды:

Найдено, %: 8,13.

Вычислено, %: 8,07.

Найдено, %: С 64,79; Н 7,63; N 6,37.

Вычислено, %: С 64,54; Н 7,68; K h,27.

Инфракрасный спектр (1(, Вг), сл1-1:

p OH — NH 3,450 — 3,2п0

> CO 1,660

6 СН от CH=CH-транс 970

3 Н прилегающие к фенилу 780

Способ получения производ11ых ц;1апамидB общей формулы где R111 Кз — водород, низший алкил или низший алкоксил; К вЂ” водород, галоген, низший алк11л или низшии алкоксил, К4 Ка водород или низший алкил, К, — водород, низший алкил, гидроксил низшего алк14ла, арпл или

C H NHCOOC>H4, R7, R8 — водород, низшии алкил или гидроксил низшего алкила; Rg — водород, низший алкил или низший гидроксиа".кил; К1о — галоген, гидроксил (за иск:по ецисм, когда К1 — Ка — водород:1ли R I — R3 — метоксирадикал, К, — метил, а Кп — К9 — водород) низший алкил-NH COO, арил-ХНСОО низший алкил-NHCÎO, отлппаго114ийся тем. что производное коричиой к .И-лоты, пмсющсс г1з ппу где RI, Къ Ка, К4, Кг — имеют вышсуказа1шое значение, подвергают конденсации с гидрокспалкиламипом формулы

Кя где Кон К„Кg, К9 — имеют вышеуказанные значения, R» низший гидроксиалкил или гидроксигруппа, и полученный при этом соответствующий спирт выделяют как таковой или в виде галогенида или карбамата.