Способ получения полифункциокальных кислот

Способ получения полифункциокальных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И C А Н И Е 33I056

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Хо

М. Кл. С 07с г)9/00

С 07с 51, 18

Заявлено 17.1.1967 (№ 1212006/23-4) с присоедиисвием заявки №вЂ”

Приоритет

Кот)(итет ео ((елам изобоетеииб и о!к(и(тий при Совете тЛииистроо

СССР

УДК )47.463.07(088.8) ()Ilублик(ин(и0 07.111.1(072. 1>l(1.(Г!с.т(lll, Л : 9

Д<(та ol! \б, !11кова ии я ol! I(! -

Лвторы изобретения

10. Я. Вайнтрауб, Б. Г. Фрейд)ш )3 В. К. Цысковский

Заявитель

СllACoi= ПОЛУЧ ГНИЯ ПОЛ И ФУНКЦИОНАЛ ЬНЬ1Х КИСЛОТ

По7ифуикциоиальиыс кислоты — кстодикарбоиовыс,,tll-, трикарбси!о! ы<с ii! Ii лс) Гы il Tl! I(д;(Л С Е вЂ” 51 13 Л Я 10 Т С Я ЦС (I k3 f>f (f I f П (? ОДУ К Т 3<м ! О Р Г <11! И«еского синтеза, При использовании и?(I3 качестве моиомеров для с(иитсза термостойкик

IIoJItIIIcpof3, по,(иэч)и(?Пь!к смол, сиитсти Ice(i!l.

Ролокои, пластификаторов, 0TD(>p ll(T(л(.Й 33(ol(сидиы?: смол получа!от мапгсриалы со 3flачительно улучшенными иро и(остных!и свойс(>3. .;1(! Il те(?>(Осто!!кость!о I30 cP3 ()Ho!I (((0 с 1(3(iP!l3Ламп, lf TO f03)JIt k!k(1>1 (II(C 3(Ptth(CttO(f(IP»I боновык кислот.

Известен способ иолу)le»It;I 1,",1 бутаитрикарбоиовой кислоты окислсииегм 1 скс;!! ядро-!!-01ОЙ пои кис:!О ff>f кР(.!ll>0!! <1 30! 1!0!! ки(лотой в присутствии ваиадата аммония, вы?(Од целевого .про,тукта — G0%. Однако иримсисиие больших количеств азотной кислоты вызьовает коррозшо аппаратуры, усло<к !Яст условил труда, кроме того, гек агидро-и-окc3беизо!!!!35! кислота Является доро t!3(tl 7(. фицитиым сырьем.

Прос!ь!>. CÃ!OCOáO!3 иолу чеlltli! I(OTO I!110(рбоИ 0 Ь Ы Х К И СЧ ОТ, 0 С i t O ft 3 I ()I LI X И 3 И С И О Ь 3 0 В> 3 и И И

ДОC 1 У)(ИОГО C!.! Р1»(, В !! <30 Г05!(Jt(. i . !3РСМ 5! (IС IВ(iется.

Целью изобретения является разработка способа полу iciiii)i полифункииоиалы(ы?(кtfcлот из дешевого и доступного сырья, иск<по ча !Оlц(>ГО и с Об. ) ОДII?Ii?(Th Пр и (!Си Il l(51 <7 Гp((Cl l ltиь!.с рса! Ilтов.

Д.! Я ЭТОГО П рО и 3 вОДП IЯС l,l1 liëÎÃ"!iC!) ll <3) I I %)f CIOf3tlt0 TPiTllilll l>llI ПТОМ )) Г 7CPOД3 ОКИС,I53IOT 1 .кидкой фазс !.Ilcлородсодср)кащим Газом при

100 — -150 С и при(уlcT(3II!(кислого катали 33-!

Ора, иапримср T((ill!i (сски обработаииы:

<1. I!0:(iOCI(,1!It(<7totl !i?it! ??(??, 3!itoi, ?? ??????.i)>ДУ)0Ill!t. >! !3Ь!Де?(С!(ИС3! I!(J!(>В! 1. (ПРО!1МКI ОВ И 3ВССТВЫ.

10 м((приемах!и, Процесс мо»сот i?t tTI осушествлси при 0(?IlчИ 0 i(Д 3 В. И 11 t I i t С t t i ) l!3(C I l t I I I I t) 3 f К И С.l i) j! 0 Д:1 t t Л

t5ОЗдуЧ3.

1 10(ЛС 0!(0!l 31! (lit Î l(tl(. . It:ll!15l, l(i) 10t)?0(С П p0il315 иод!! Г;10 10 — 70(3(1-liUt î llpil!J?3111(>lilt!1 (скоДиоI 0 i(it)i 0 3, Jt()(I3t((<)itIl3 lo сх(ссi>, i Одс(?:каЩУи)

XtOIl03(jt t t (?I>I Ио.(И (())) Il!" 1\ПО!13, И>ИЬI." 1(ИСЛОТ, 3ДIIII и поl>У10 ки . 10 t 3, и (. Il ÐÎÐñà Ã1l (10!>«виlсс ifcxo;(1iO(> 1>СЩССТ! О it;iPУГИС !)РОД<) КТЫ) Раэ;1С.1ЯIОТ С

20 ир и мсиси ис м экст(1 (3 кциоии !.!.; методов и рск1и с!) П к<1 !!????. 1 i pc, !13<3 j) l!1 (.11>130 ПМTI 1I ДО(3<7 tll <7(I II t(!

l фп. (Iil p013

I ttc.tot. от иси )0jt(3 ilj)oltittl(I(o ис. .Одиог0 мс25 1 II?10!30! О э(()ирз ll!11>JIO! (к(. <7(I I(!3(?3(0130(3011 ки(. 70TtI !tet!0Jt t> l3 loT lt(. 1 tt(1, !ill(i! Й э(() и(?, 13 lfOTQP0 i(МОИОЭ(1И!РЬ(I!0 ill((I)У I(hi)IIO!I

30 переводят в мст!(попые эфиры и ректифицируЗоЗ!056

8,6

Составитель В. Безбородова

Тскрсд 3. Тараиеико Коррскгор T. Бабакина

1 сдактор О. Кузнецова

Заказ 911, 9 Изд. № 337 Тираж 448 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Ра шская наб., д, 4/о

Типография, пр. Сапунова, 2

1от при пониженном давлении. Целевые кислоты получают обычным омылением индивидуальных эфиров.

Метиловый эфир циклогексанкарбоновой кислоты и другие продукты, растворимыс в петролейном эфире, после удаления растворителя возвращают на окисление. Причем следует отметить, что при окислении свежего сырья с «Boçâðàòîì» получают целевые продукты с большим выходом. Предлагаемый способ отличается простотой технологии, высокими показателями по селективности указанного катализатора и скорости окисления в его присутствии, а так7ке большими запасами исходного сырья.

Пример 1. 300 г метилового эфира циклогсксанкарбоновой кислоты (МЭЦК) окисляют кислородом в присутствии 15 г цеолита

СаХ. При 140 С в течение 6 1ас через реактор пропускают кислород со скоростью 30 л1час.

Получают 297 г оксидата, имеющего следующий состав, вес.

Непрореагировавший МЭЦК 45,2

Метиловый эфир а-оксициклогексанкарбоновой кислоты

Монометиловый эфир а-кетопимелиновой кислоты 18,0

Монометиловый эфир 1,2,4-бутантрикарбоновой кислоты 15,4

Адипиновая кислота 2,5

Прочие 10,3

Полученный оксидат обрабатывают 700 зил метанола в присутствии 3 г окисного сернокислого железа при 105 С. В течение 4,5 час кислотное число снижается со 130 до 9,2 лгг

КОН, г, что соответствует 93%-ной этерификации карбонильных групп.

Полученные путем ректификации фракции целевых кислот огмыляют кипячением с избытком водной щелочи,в течение 2,5 час с,последующим разложением солей концентрированной соляной кислотой. Выпавшие кислоты отфильтровывают, сушат и для о гистки экстрагируют этилацетатом.

После отгонки этилацетата,получают целевь1е кислоты в следующих количества;: с.-кетопимелпновая кислота 63 г (21,0 вес. %, c÷èтая иа исходный МЭЦК), 1,2,4-бутантрикарбоновая кислота 62 г (20,7 вес. %, считая на исходный МЭЦК).

Непрореагировавший МЭЦК и метиловый эфир а-оксициклогексапкарбоновой кислоты возвращают вновь иа окисление. С учетом их возврата выход целевых а-кетопимелиновой и

1,2,4-бутантрикарбоновой кислот составляют соответственно 46,0 и 45,2 вес. %, считая на прореагировавший МЭЦК.

Пример 2. 300 г МЭЦК окисляют воздухом в присутствии 6 г Н-морденита в условиях примера 1. Получают 296 г оксидата, имеющего следующий состав, вес %:

Непрореагировавший МЭЦК 48,7

Метиловый эфир а-оксициклогексанкарбоновой кислоты

Монометиловый эфир а-кетопимелиновой кислоты 18,4

Монометиловый эфир 1,2,4-бутантрикарбоновой кислоты 14,2

Лдипиновая кислота 3,1

Прочие 8,4

По.пученный оксидат обрабатывают аналогично примеру 1. После ректификации и очист15 ки этилацетатом получают 58 г (19,3 вес. %, считая на исходный МЭЦК) а-кетопимелиноII01I I

20 С учетом возврата непрореагировавшего

МЭЦК и метилового эфира а-оксициклогексанкарбоновой кислоты выход целевых а-кетопимелиновой и 1,2,4-бутантрикарбоновой кислот составляет соответственно 44,5 и

2з 42,3 .вес. %, считая на прореагировавший

МЭЦК.

П р имер 3. 60 г мстилового эфира циклогексанкарбоновой кис.поты окисляют .воздухом в присутствии 4 г алгомосиликата, прокален30 ного при 1100 С. При 130 С окисление продолжают 10 час. Полученный оксидат имеет следующий состав, вес.

Монометиловый эфир а-кетопимелиновой кислоты 30

Монометиловый эфир 1,2,4-бутантрикарбоповой кислоты

А.гииииовая кислота

Метиловый эфир, 1-оксиц1гклогексанкарбоновои кислоты 3

Метиловый эфир циклогексанкарбоновой кислоты 38

Прочие продукты 3

Дальнейшую обработку оксидата проводят

45 аналогично примеру 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения полуфункциональных кислот с применением окисления, отличаю50 щийся тем, что, с целью упрощения процесса, окислению подвергают, производные циклогексана, имеющие третнчный атом углерода, кислородсодержащим газом в жидкой фазе при

100 — 150 С в присутствии кислого катализа55 тОРа С ПОСЛЕДУЮЩИМ ВЫДЕЛЕНг1ЕМ ЦЕЛЕВЫХ ПРОдуктов .известными приемами.

2. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислого катализатора берут термически обработанные алюмосиликаты или цео60 литы.