Способ получения ароматических а-сульфоноксимов

Способ получения ароматических а-сульфоноксимов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ю.. r. !

ОП И САН ИЙ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

332 679

Союэ Советокиэ

Социалистические

Республик

К автОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.VI.1970 (№ 1446307/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1!1.1972. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 20.1Ч.1972

М. Кл. С 07с 131/00

Комитет по делам иаобретеиий и открытий ори Совете Миииотрое

СССР

УДК 547.574.2.07(088.8) Авторы изобретения Л. В. Белозерова, А. И. Берлин, Я. Л. Костюковский и И. Л. Слосман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ а-СУЛЬФОНОКСИМОВ

Изобретение относится к способу получения ароматических а-сульфоноксимов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в тонком органическом синтезе.

Полученные соединения в литературе не описаны.

Известен способ получения диметилдисульфонилизонитрозометана формулы

СН,$0, С =NOH

CH3SO, заключающийся в том, что диметилдисульфонилнитрометан подвергают взаимодействию с диазометаном.

С целью получения сульфоноксимов, в которых сульфонильная группа находится рядом с оксииминной группой, по предлагаемому способу галоидангидрид гидроксамовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом в спиртовой среде.

Пример 1. Получение и-толилсульфонплметилкетокси.

К 8,74 г (0,0935 моль) хлорангидрида ацетгидроксамовой кислоты прибавляют раствор

16,64 г (0,0935 моль) и-толуолсульфината натрия в 340 мл этанола. После прекращения выделения осадка хлористого натрия и отрицательной гидроксамовой реакции (0,5 мл реакционной массы при смешении с

0,5 лгл 15%-ной соляной кислоты и 3 — 5 каплями концентрированного раствора хлорного железа не дает фиолетового или красно-фиолетового окрашивания) осадок отделяют, а реакционный раствор упаривают. Остаток кристаллизуется из бензола. Получают 11,1 г продукта (60 /o ) . После кристаллизации из воды с углем т. пл. 115 — 116 С.

Вычислено, %: N 6 57; S 15,02.

10 Найдено, % N 6,74; S 15,02.

Пример 2. Получение и-толилсульфоннлфенплкетоксима.

К 7,8 г (0,05 люль) хлорангидрида бензгидроксамовой кислоты приливают раствор

15 8,9 г (0,05 мо.гь) и-толуолсульфината натрия в 170 мл этанола. По прекращении выделения осадка и отрицательной гпдроксамовой реакции (см. выше) реакционный раствор упаривают в вакууме. Остаток крпсталли20 зуется из бензола. Получают 5,05 г продукт» (36 5%), т. пл. 140 С.

Вычислено, %: С 61,08; Н 5,26; N 5,09;

S 10,83.

Найдено, %. С 6089; H 473; N 506; S

25 10,64.

Пример 3. Получение и-толилсульфониллг-нитробензкетокспма.

К 20,05 г (0,1 люль) хлорангидрида м-нитробензгидроксамовой кислоты прибавляют

30 раствор 17,8 г (0,1 люль) п-толуолсульфина332079

Предмет изобретения

Составитель А, Нестеренко

Техред 3. Тараненко Корректор Т. Китаева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 928/5 Изд. М 404 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 та натрия в 300 мл этанола. После прекращения выделения осадка и отрицательной гидроксамовой реакции осадок отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуется из бензола и 50 /о-ного водного этанола. Получают 11 г (34,4%) продукта, т. пл. 150 — 151 С.

Вычислено, /о. N 8,75; S 10,0.

Найдено, / . N 8,81; $10,14.

Способ получения ароматических а-сульфоноксимов, отличающийся тем, что галоидангидрид гидроксамовой кислоты подвергаюг взаимодействию с ароматическим сульфинатом в спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.