Способ получения гидантоиновых производных эфиров угольной или тиоугольной кислоты

Способ получения гидантоиновых производных эфиров угольной или тиоугольной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

11;:-:,;г г

ОПИCAНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

« )333836

Са«оз Советских

Свниалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04.03.70 (21) 1411318/23-4 с присоединением заявки No— (32) Приоритет— (51) М, Кл. С 07d 49i32

С 07с 69/00

С 07с 154/ОС

Государственный комитет

Совета Министров СССР

llo делам изобретений Опубликовано 25.06.75. Бюллетень М 23 (53) УДК 547.783:

:547.493:547. .494 (088.8) и открытий

Дата о««убликова««ия описания 10.05.76 (72) Авторы ивобретен««я М. И. Фаддеева, 1О. А. Баскаков и Л. С. Астафьева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДАНТОИНОВЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ УГОЛЬНОЙ

ИЛИ ТИОУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ

СО ъ-в — 1

СН --CO ! ос(о)(тк

Изобретение касается способа получения новых соединений — гидаптоиновых производных эфиров угольной илп тиоугольной кислоты формулы где Х -- атом водорода, галоид, низшая алкил- или алкоксигруппа, или нитрогруппа; и — целое число от 1 до 2;

Y — атом кислорода или серы;

R — алкил с 1 — 4 атомами углерода или арил и

R« — алкил с 1 — 3 атомами углерода, которые находят применение в качестве гербицидов.

Способ основан на реакции взаимодействия спиртов с эфирами хлоругольпых кислот.

Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующий 1-арил-3-алкил-5-оксигидантоин подвергают взаимодействию с эфи рами хлоругольной нли хлортиоугольной кислоты в среде органического растворителя в присутствии органического основания, с выделением целевого про,унта обычными приемами.

В качестве органического основания применяют триметиламип, диметиланилин, пиридин и др.

Пример 1. К раствору 2,06г (0,01 моль)

1-фенил-3-метил-5-оксигидантоина в 30 л;л тетрагидрофурана при 20 — 21 С прибавляют

1,09 г (0,01 моль) этплхлоркарбоната и по

10 K3l«. IHWI 1,01 ". (0,01 л«оль) триэтила II«i«3. «смпература реакционной смеси быстро растет до 35 С и выпадает белый осадок солянокислого триэтилампна. Перемешивают 15 —20 мин, пока температура реакционной смеси

«5 не достигнет 20 С. Осадок отфильтровывают, промывают серным эфиром (20 л«л), маточник упа р««вают в вакууме водоструипого насоса. Остаток кристаллизуется.,Получено

2,6 г (93,5«,««от теоретического) О-этпл-кар20 боната 1-фепил-3-метил-5-оксигидантоина с т. пл. 89 — 90 С (метанол + пстролей:«ый эфир).

Найдено, /о. С 55,85, 56,19 Н 5,16; 5,07;

Е 10,26; 10,32.

25 С«зН««ИзОв.

Вычислено, !о С 56,11; Н 5,07; N 10,07.

Пример 2. К суспензии 2,4 г (0,01 л«оль)

1-мет",õ «орфе««««л-3 - метил - 5 - оксигидантопна в 35 л«л диоксана при 19 С приливают 1,01 г

3О (0,01 л«оль) триэтилами «а и 0,94 г (0,01 л«оль) 333836

25.Предмет изобретения

00 р! М-В . —

СН вЂ” СО !

oc(o)cva

Составитель 3. Латипова

Редактор Л. Герасимова Текред E. Подурушина Корректор И. Симкина

Заказ 237/455 Изд. № 972 Тира>к 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета а!инистров СССР по делам изобретений I открь1тий

Москва,,К-35, Раушская наб., и. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент» метилового эфира хлоругольной кислоты. Температура повьппается до 36 — 40 С. Перемешивают при 20 — 25 С в течение 3 час. Остаток после отгонки растворителя перекристаллизовывают из метанола.

Получают 2,95 г (99% от тсоретического) метилкарбоната 1 - метахлорфенил-З-,метил5-оксигидантоина с т. пл. 104 — 105 С.

Найдено, %: 9,57; 9,62; С! 11,70; 11,97.

С,2Н i i NgOsC!.

Вычислено, %: N 9,58; С! 11,87.

В аналогичных условичх получены:

1. Метилкарбонат 1-фенил-3-метил-5-оксигидантоина; выход 98%; т. пл. 140 — 141 С (оензол + метанол).

Найдено, о/о N 10,92; 10,62

CiqHizNq04.

Вычислено, %: N 10,60.

2. Бутилкарбонат 1 — фенил-3-метил-5-оксигидантоина; выход 93,5 о/о, т. пл. 71 — 72 С (метанол).

Найдено, %: С 58,98; Н 5,77; N 9,17.

C)sH)sNgOs.

Вычислено, %: С 58,68; 58,82; Н 5,65; 5,92;

N 9,33; 9,15.

3. Изобутилкарбонат 1 - фенил - 3-метил-5оксигидантоина; выход 97,5%; т. пл. 86 — 87 С (метанол) .

Найдено, %: С 59,23; 59,14; Н 5,64; 5,69;

N 8,82; 8,97.

С15Н18Х205.

Вычислено, %: С 58,82; Н 5,92; N 9,15.

Прим ер 3. К 2,06 г (0,01 г моль) 1-фенил-3-метил-5-оксигидантоина в 30 мл тетрагидрофурана добавляют эквимолекулярные количества триэтиламина и изопропилхлоркарбоната. Температура достигает 30 С, через 15 мин снова добавляют 0,01 моль эфира и продолжают перемешивание при 25 С в течение 2 час. После обработки, аналогичной в примерах 1 и 2, получают 2,66 г (95,7% от теоретического) изопропилкарбоната 1-фенил3-метил-5-оксигидантоина; т. пл. 115 — 116 С (метанол + петролейный эфир).

Найдено, %: С 57,36; 57,63; Н 5,55; 5,78;

N 9,67; 9,83.

Ci HieNaOs.

Вычислено, %: С 57,53; Н 5,57; N 9,58.

Пример 4. Растворяют 1,03 г (0,005 моль) 1 — фенил-3-метил - 5 - оксигидантоина в

30 мл диоксана и приливают 0,8 г (0,00525 моль) трет-бутилтиохлоркарбопата и 0,7 мл триэтиламина. Через 5 миц температура реакционной смеси достигает 24 С, смесь перемешивают при этой температуре в течение

2,5 час, после чего обрабатывают аналогично примерам 1 и 2. Получают 1,48 г (89,2%)

5 трет - бутпл - тиокарбопата 1-фенил-3-метил5-оксигидантоина, т. пл. 156 — 157 С (из метанола).

Найдено, "o .С 55,77; 1-1 5,82; N 8,98;

S 9,59.

С! „.Н s NgOq S.

Вычислено, %.. С 56,00, 55,88; H 5,90; 5,63;

N 8,69; 9,16; $9,95; 9,87.

В аналогичных условиях получены:

1. Бутилтиолкарбонат 1-фенил-3-метил-5оксигпдантоина; выход 92,3%; т. пл. 99—

100 С (метанол + петролейный эфир).

Найдено, %: N 8,37.

C>sH isNa04S Вычислено, %: N 8,69; 8,59, 2. Изобутилтиолкарбонат 1-фенил-3-метил5-оксигидантоина; выход 90%; т. пл. 157—

168 С (из метанола).

Найдено, %: N 8,67, С)зНюйг04$. ,Вычислено, %; N 8,69; 8,70.

Способ получения гидантоиновых производных эфиров угольной или тиоугольной кислоты формулы

40 где Х вЂ” атом водорода, галоид, низшая алкил- или алкоксигруппа, или нитропруппа; и — целое число от 1 до 2;

Y — атом кислорода или серы;

45 R — алкил с 1 — 4 атомами углерода или арил;

R> — алкил с 1 — 3 атомами углерода, отличающийся тем, что соответствующий

1-арил-3-алкил-5-оксигидантоин подвергают

50 взаимодействию с эфирами хлоругольной или хлортиоугольной кислот в среде органического растворителя в присутствии органического основания, с выделением целевого продукта обычными приемами.