Способ получения производных 2-аминосензимидазола

Способ получения производных 2-аминосензимидазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Способ получения производных 2-аминобензимидазОла общей формулы .N.C-NH-Xгде X и У - водород, группы - COOR, или - CONHRj, в которых 1 R и R( - алкил, арил, ацил;'Z - водород, алкил, галоген,алкоксиили нитрогруппа, взаимодействием соответствукщего изоцианата с 2-аминобензимидазолом или его производным в среде органического растворителя, с последующим выделение целевого продукта известными приемами, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и чистоты целевого продукта, процесс ведут в .углеводородном растворителе.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

PEQlYSËÈН а се 01) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 1362238/23-04 ,(25) 1361507/23-4; 1365842/23-4 (22) 18.08.69 (46) 07.11.84. Бюл. У 41 (72) Н.Н. Мельников, К.A. Нуриджанян и Л.М. Нестерова (53) 547.785.5.07(088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-АМИНОБЕНЗИМИДАЗОЛА (57) Способ получения производных

2-аминобензимидазола общей формулы и

Z i с — NH — х ..

gag С 07 D 235/30 // А 01 N 43/52 где Х и У вЂ” водород, группы - COOR или — CONHR в которых;

R и R — алкил, арил, ацил;

Z — водород, алкил, галоген, алкокси- или нитрогруппа, взаимодействием соответствующего изоцианата с 2-аминобензимидазолом или его производным в среде органического растворителя, с последующим выделение целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью упрощейия процесса, повьппения выхода и чистоты целевого продукта, процесс ведут в ,углеводородном растворителе.

333837

j с-нн-х

Y .где Х и У вЂ” водород, группы — COOR, или — CONHR1 в которых

R и R1 — алкил, арил, ацил;

Z — - водород, алкил, галоген, алкокси- или нитрогруп.па, взаимодействием соответствующего изо,цианата с 2-аминобензимидазолом в суспензии инертного органического растворителя, например бензола, толуола, изооктана и т.д., при комнатной температуре.

Кроме того, предлагаемый способ, благодаря исключению стадии растворе. ния исходных веществ в пиридине с последующим выделением целевого продукта разбавлением водой, позволяет. 40 получить конечный продукт высокой степени чистоты с количественным выходом и не требует специальной очистки сточных вод.

П р и,м е р 1. 2-Амико-1-(N-и 45 бутилкарбамоил)-бензимидазол.

К суспенэии 3,72 r 2-аминобензимидазола в 40 мл сухого бензола прили. вают 2,77 r n-бутилизоцианата. После

2 ч перемешивания отфильтровывают 50 образовавшийся осадок, промывают его ацетоном, высушивают на воздухе и получают 6,35 г 2-амино-1-(N-и-бутилкарбамоил)-бензимидазола плавящегося с разложением при 290 С.

Найдено, Ж: С 61,99; 61,97;

Н 6,72; 6,79; N 24,64; 24,48. С„й1< N40.

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ. получения алкил2-бенэимидазолилмочевины путем взаимодействия соответствующего изоциа.ната и 2-аминобензимидазола в растворе пиридина при длит льном нагревании. 10

С целью упрощения технологического процесса, повьппения выхода и степени чистоты целевого продукта предлагается способ получения производ ных 2-аминобензимидазола общей форму- 15 лы

Вычислено, 7: С 62,01; Н 6,90;

N 24 t8

Пример 2. 1-(2-Бензимидазолил)-3-п-бутилмочевина.

0,72 r 2-амино-1-(N-n-бутилкарбамоил)-бензимидазола в 2 мл иэооктана нагревают в течение 0,5 ч на водяной бане.

После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают изооктаном, вы. сушивают на воздухе и получают

0,27 г 1 †(2-бензимидазолил)-3-и-бутилмочевины, плавящейся с разложением при 320©С, Найдено, 7: N 24,37; .24,28.

С1з2 Н1е N40 °

Вычислено, 7: N 24,18.

Пример 3. Метил-N-(2-(1-ибутилкарбамоил)бензимидазолил|-.карбамат.

К суспензии 1,64 г метил-N-2-(бензимидазолил)-карбамата приливают

0,85 г и-бутилизоцианата. После 2 ч перемешивания отфильтровывают белый осадок, промывают бензолом, высушивают на воздухе и получают 2,49 г метил-N-(2-(1-п-бутилкарбамоил)-бензимидазолил)-карбамата, плавящегося с разложением при 290ОС

Найдено, 7: С 57,80; 58,17;

Н 6,50; 6,57; N 19,51; 19,41.

С„4 Н18 И40

Вычислено, 7.: С 57 98; Н 6,21;

N i9,30.

Пример 4. 1- (2-(1-Карбометокси)-беизимидазолил)-3-о-бутилмочевина.

К суспензии 0,43 г метилового

I эфира 2-амино-1-бензимидазолилкарбоновой кислоты в 20 мл сухого бензола приливают 0,22 г п-бутилизоцианата.

Образовавшийся прозрачный раствор перемешивают в течение 2 ч, затем бензол упаривают, к полученному вязкому продукту добавляют 5 мл эфира. Белый осадок отфильтровывают, промывают. эфиром, высушивают на воздухе и получают 0,65 r 1- (2-(1-карбо- метокси)-бензимидазолил)-3-и-футилмочевины, плавящейся с разложением при 135 С.

Найдено, 7: N 19,25; 19,20. C1,H1,8N 03, Вычислено, 7: N 19,30.

Пример 5, 1-2-(бензимидазол" ил)-З-фенилмочевина.

К суспензий 1 r 2-аминобензимидазола в 20 мл изооктана при комнатной температуре приливают 0,85 r фенил 333837 изоцианата. Смесь нагревают в течение 1 ч на водяной бане. Образовавшийся белый аморфный осадок фильтруют, промывают ацетоном, высушивают на воздухе и получают 1,80 г (97%)

;1-(2-бензимидазолил)-3-фенилмочевины с т.пл. 315 С (с разложением).

Найдено, %: N 22,58; 22,70.

С1, Н1 И40 °

Вычислено, %: N 22,67. 10

Пример 6. 1-(2-Бензимидазол)3-бензоилмочевина.

К суспензии. 0,33 г 2-аминобензимидазола в 20 мл сухого бензола приливают 0,36 r бензоилиэоцианата. После

2 ч перемешивания выпавший белый аморфный осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, высушивают на воздухе и получают 0,67 г (97X) 1-(2-бенэимидазолил)-3-бензоилмочевины, кото- 2О рая плавится с разложением при 280 С.1

Найдено, %: С 64,23; 63,03; Н 4,31;.

4,70; N 20,15; 20,41.

Ct5 Н1 N402

Вычислено, %: С 64,30; Н 4,29;

N 20,00.

Пример 7. 1- (2-(1-карбометокси)-бензимидазолил| -3-(4-хлорбензоил)-мочевина.

К суспензии 1,8 r метилового эфира 2-амино-1-бензимидазолилкарбаминовой кислоты в 20 мл сухого бензола приливают 1,7 г хлорбензоилизоцианата в 5 мл сухого бензола. После 2 ч перемешивания выпавший белыи аморф35 ный осадок отфильтровывают, промывают бензолом, высушивают и получают

3 2 r (0,1%) 1- (2-(1-карбометокси)— бензимидазолил1.-3-(4-хлорбензоил)мочевины с т.пл. 165 С.

Найдено., %: С 54,45; 54,05;

Н 3 97; 3 86; N 15 01, 14 98;

Cl 10,11; 9,87.

Примеры

Соединение

Вых

Т.пл., 0С

ычислео, %

2-амико-1-(И-метилкарбамоил)-бензимид10

95 92 (пл. 29„36 С H N О 29,50

4 с раэл.) азол

97 315 (пл 22.58 СИ Н, И40 22,67 с разл.) 22,70

11 2-амико-1-(N-фенилкарбамоил)-бензимидаэол

C (g Н 1 1 И4 04 С 1 °

Вычислено, %: С 54,70; Н 3,49;

N 15,05; С1 9,55.

Пример 8. 1- 12- (1-(2-Хлорфенилкарбаминоил)-бензймидазолилД

3-(2-хлорфенил)-мочевина.

К суспензии 1 r 2-аминобензимидазола в 50 мл сухого бензола приливают 2,3 r 0-хлорфенилизоцианата. После

2 ч перемешивания отфильтровывают белый осадок, промывают его ацетоном, высушивают на воздухе и получают

3,22 г (987> >-(2-(1-(2-хлорфенилкарбаминоил)-бензимидазолилД -3- (2хлорфенил)-мочевины плавящейся с

У разложением при 298-300 С.

Найдено, %: С 57,08; 57,12;

Н 3,90; 4,00; N 15,58; 15,80;

Cl 16,23; 15,96.

С >1 Н« C4Nq0g

Вычислено, %: С 57,20; Н 3,41;

N 15,89; Cl 16,12.

Пример 9. 1-12- (1 — (4-Хло1>фенилкарбаминоил) -бенэимидазолил1 -3(2-хлорфенил)-мочевина.

К суспензии 1 r 2-амино-1-(N-(4хлорфе нил) -кар б амин оил) — 6ен з имидаз ола в 30 мл сухого бензола приливают

0,53 r 0-хлорфенилизоцианата. После

2 ч перемешивания осадок отфильтровывают, промывают бенэолом, высушивают на воздухе и получают 1,43 г (94X) 1-(2- (1-(4-хлорфенилкарбаминоил>-бензииидазолил1> -3-(2-хлорфенил>мочевины, плавящейся с разложением при 320 С.

Найдено, %: N 16,08; 16,11.

Си Ню С12И 01

Вычислено, X: N 15,90.

Другие примеры аналогично полученных соединений приведены в таблице.

333837

Продолжение таблицы

21, 12 2-амино-1- (N-2-хлорфенилкарбамцил)-бензийидазол

13 2-амино-1- (N-3-хлорфенилкарбамоил) -бензимидазол

1 4 2-амино-1- (N-4-хлорфенилкарбамоил) -бензимидазол

15 1-(2-бензимидаэолил)—

-3-метилмочевина

16 Метил-N- j2-(1-фенилкарбамоил)-бензимидазолил)-карбамат

17 1-(2-бензимидазолил)-3.-(2-хлорфенил):мочевина

18 1- (2-бензимидазолил)—

-3-(3-хлорфенил)мочевина

19 1- (2-бен зимидазолил)-3-(4-хлорфенил)- мочевина

20 1 -(2-бензимилазолил)-3-(4-хлорбензоил)мочевина

1- (2-бензимидаз олил) -

-3-(4-нитрофенокси)— ацетил)-фенилмочевина

22 1-f2-(1-карбометокси)—

-бенэимидаэолил - .

-3-фенилмочевина

98 320 (пл. 19,72 С H N1ОС1 19,55 с рази.) 19,50

97 300 (пл. 19,68 С Н Х ОС1 f 9,55 с разл.) 19,71

98 310 (пл. 19,70 С 4Н <, N ОС1 19,55 с разл.) 19,53 колич 320 (пл. 29,36 С Н „N O 29,50 с разл.) 29,30

93 260 (пл. 18,41 С Н N O 18,35 с разл.) 18,32

98 320 19,72 С14 Н N ОС1 19,55 (разл.) 19,50

97 300 19,67 С14Н N4001 19,55 (разл.) 19,56

98 310 19,70 С Н И, ОС1 19,65 (разло- 19,53 жение) 87 260 С1 11.15 С, Н н М402С1 С111.28 (разло- 10, 85 жение)

94 245 19,66 С1 Н 110 l9,43 (разло- 19,50 жение) колич 145 18,00 С Н» 040 18,35 (раэло- 18,23 жение) 333837

8 ! ,Продолжение таблицы

17, 90 С..1 Н C1N)0 18, 18

17, 80

98 240

18,00 С, Н, C1N502 18,18

17,82

90 255

25 1- (2-(1.-метилкарбаминоил)-бензимидазолил)

-3-метилмочевина 94 290 28,62 С Н1 N

15,17

190

Редактор П. Горькова Техред Л.Микеш

Корректор И. Эрдейи

Заказ 8901/1 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

-N-бутилкарбаминоил)-бензимидазолил)-3- (4-хлорфенил)— мочевина

24 1- (2- "1- (4-хлорфенил- карбаминоил)-бензимидаэ олил) j -3-N-бутилмочевина

26 1-(2- (1-фенилкарбаминбензимидазолил) -3-метилмочевина

27 1-. 2- (1-(2-хлорфенилГ карбаминоил)-бензимидазолил)3 3- (4-хлорфенил)—

-мочевина

28 1- (2- (1-(2-хлорфенилкарбаминоил)-бензимидазолил) -3-(4-хлорбензоил)-мочевина

95 300 23,28 С1 Н1 К 01 23,01 (разло- 23,32 жение) 94 325 15,89. С 21 Н,<6 C1 N O 15,90 (разло- 15,60 жение)