Способ получения капролактама

Способ получения капролактама

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Г. Н. Матвеева, 3. С. Смолян, В. М. Гуляков, Ц. И. Фогель, И. Р. Острогорская, П. Е. Кожин и B. В. Потехин (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАПРОЛАКТАМА

Изобретение касается получения капролактама из цнклогексаноноксима.

Известен способ получения капролактама из циклогексаноноксима перегруппировкой Бекмана в црисутствии олеума с последующей нейтрализацией продукта перегруппировки и дальнейшей переработкой полученной реакционной массы в капролактам общепринятыми в производстве кацролактама методами.

Полученный капролактам очищают известными способами.

Перманганатное число его 36007000 с. Однако в процессе перегруппировки циклогексаноноксима, осуществляемой в присутствии олеума, часть исходного циклогексаноноксима подвергается гидролизу до циклогексанона. Последний в сильно-кислой среде при высокой температуре легко конденсируется в циклогексилиден- 1 циклогексанон, из которого в результате внутримолекулярной перегруппировки образуются производные фурана. Указанные продукты при дальнейшей переработке попадают в лактам-сырец и затем вследствие близости температур кипения - в товарный продукт. Присутствуя в капролактаме, они ухудшают качество последнего, особенно понижают ерманганатное число. для улучшения качества целевого продукта предлагается продукт бекмановской перегруппировки перед нейтрализацией обрабатывать окислителями в среде олеума о с содержанием ЬО до 12% при 20-70С.

В качестве окислителей применяют воздух, озонированный воздух, КМпО, К CrО, Н,С, ИаСЕО.;

При использовании; в качестве окислителя воздуха или озонированного воздуха процесс ведут в присутствии сульфата марганпа или солей других металлов переменной валентности. Предлагаемый сп . соб позволяет получать капролахтвм высокого качества, особенно по показателю перманганатное число.

Пример 1. 200 r продукта бекмановской перегруппировки цйклогексано

4 eP K

Нейтрализацию продукта бекмановской перегруппировки ведут 14-15%ной аммиачной водой ло рН 5-6. Дальнейшую переработку проводят аналогично примеру 1. Перманганатное число квпоолакта- . ма-дистиллята 32 400 с.

Формула изобретения

1. Способ получения капролактама из циклогексаноноксима перегруппировкой

Бекмана в присутствии олеума с применением стадии нейтрализации и последующей переработки полученной при этом реакционной массы в капролактам общепринятыми приемами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с пелью улучшения качества целевого продукта, продукт бекмановской перегруппировки перед нейтрализа. цией подвергают обработке окислителями в среде олеума с содержанием 50 до 12% при 20-70 С

2, Способ по и- 1, о т л и ч в юшийся тем, что в качестве окислителей применяют воздух, озонированный воздух, КМюО, К Сг О, h О,йаСЗО.

3. Способ По пп. 1 и 2 о т л ич а ю шийся тем, что окисление воздухом или озонированным воздухом ведут в присутствии сульфата мврганпа или со лей других металлов переменной валентности

334 830 ноксима, представляющего собой раствор сернокислых солей капролактвма в олеуме, сооержашем 8,6% 50>, обрабатывают

2,2 r водного раствора NaC00, имеющего

20% активного хлора, при 30-40 С. По

5 окончании окисления массу нейтрализуют

14-15%-ной аммиачной водой. После расслаивания и отделения лактама-сырца б г сульфатного слоя из органического слоя экстрагируют лактам двумя порциями трихлорэтилена (ТХЭ). Соотношение лактам-сырец: ТХЭ 1:4. Из ТХЭ лактам извлекают водой, соотношение ТХЭ: вода= 1:0,3. Водный раствор лактамв концентрируют при постоянно возрастающем вакууме.

Капролактам дистиллируют в прису1 ствии 0,5% МаОН при остаточном давлении, равном 5 мм. рт. ст.

Лактам-сырец и водный раствор лак 2о тама после, акстракции слегка желтоватого цвета, они имеют более высокие перманганатные числа, чем в глухом опы те (без обработки окислителями). Перманганатное число квпролактама-листик - 25

"пята 25200 с, перманганатное число капролактама-дистиллята в глухом опыте равно 3600 с.

Пример 2. 204,6 r продукта бекмановской перегруппировки циклогек- Зо саноноксима, аналогичного по составу использованному в примере 1, смешивают с 300 мл воды при охлаждении так, чтобы температура не превышала 60 С.

Затем при этой же температуре массу 3S обрабатывают 86 мл 0,5%-ного водно2.о раствора КМйО4. Серную кислоту нейтрализуют газообразным NH . Дальнейшую обработку проводят в условиях, аналогичных опыту 1. Капролактам-дистиллят 4о имеет перманганатное число, равное

19 400 с.

Пример 3. К 300 r продукта бекмановской перегруппировки состава, указанного в примере 1, добавляют 0,8г IS

М<ВО+. Затем в течение 1 ч.массу обрабатывают озонированным воздухом, соСоставитель Г. Шагвлова

Редактор Л. ПисЬман Техред Э. Чужщ Корректор H. Михеева

Заказ 7000/42 Тираж 513 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4.