Способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов

Способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛИГОЭФИРАК- РИЛАТОВ путем введения в полимеризуемую массу ингибитора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента ингибиторов, обладающих хорошей совмещаемоетью с олигомерной композицией, и уменьшения окраски полимера, в качестве ингибитора применяют соединения, имеющие иминоксильные свободные радикалы общей формулы„,сДсн,HjC 1 CHjгде X - CHj,, СНОН, СНОСОК, СО, СНННг .

y sH6 Ai+" ; 1Ьв (ФМ

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (j% (И) 08 D 63 52 C 08 F 4 42

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPGKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3 П4

53Е М ЕН3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 1465313/ 23-05 (22) 22 07 ° 70 (46) 30.01.84. Бюл. Р 4 (72) Л.И.Махонина, Г.В.Королев и Э.Г.Розанцев (71) филиал Института химической физики AH СССР (53) 678.764.43(088.8) (54)(57} CIIOCOB ИНГИБИРОВАНИЯ РАДИКАЛЬНОИ.ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛИГОЭФИРАКPHJIAT0B путем введения в полимеризуемую массу ингибитора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью расширения ассортимента ингибиторов, обладающих хорошей совмещаемостью с олигомерной композицией, и уменьшения окраски полимера, в качестве ингибитора применяют соединения, имеющие иминоксильные свободные радикалы общей формУлы

О где Х вЂ” СН, СНОН, СНОСОВ, СО, СНИН .

334 84 5

Известен способ ингибирования радикальной полимериэации алигоэфиракрклатов путем введения в полимериэуемую массу ингибитора, напри. мер гидрохинона с добавками Z<.

Недостатком применяемого ингиби- 5 тора является небольшая его эффективность при отсутствии Z . Добавление Z< вызывает затруднения, поскольку он реагирует с компонентами полимеризуемой композиции, бесполеэ" 10 но расходуясь. Кроме того, после полимеризации получают окрашенный материал.

Предлагается в качестве ингибитора полимериэации олигоэфиракрила- 15 тов применять соединения, имеющие имкноксильные свободные радикалы общей формулы

Kg6

Н%С (Ш".Р ) .3 3

Н3С СН3

О (0(Pg) 20

Во всех случаях наблюдают одну и ту же жизнеспособность композиции (20 мин). Температура отверждения

60 C.

25 Пример 3. В реакционный сосуд заливают МГФ-9, заправленную инициатором АБН (0,5 вес,% ) и ингибитором ИСР>(0,025 вес.%). Задержка по« лимеризации составляет 22 мин. Тем30 пература отверждения 70 С.

Пример 4. В первый реакционный сосуд заливают МГФ-9, заправленную инициатором ASH (0,5 вес.%) и ингибитором ИСР (0,026 вес.% ). Во второй сосуд помещают то же самое, что .к в первый. В обоих сосудах мольные концентрации ингкбиторов одинаковые. !

В первом сосуде отвержденке проводят сразу же по приготовлении полимери40 зационноспособной композиции. Содержимое второго сосуда (без инициатора) выдерживают в холодильнике

60 дней. Затем вводят инициатор и проводят отверждение. Задержка полимеризацик B первОм . H втОРОм сОсу дах практически одна и та же (53,5 и 52 мин соответственно). Таким образом, иминоксильные свободные радикалы обладают таким ценным свойством, как стабильность ингиби50 рующей способности во времени. Отверждение проводят при 70 С.

II p и м е р 5. B три реакционных сосуда заливают МГФ-9, заправленную инициатором АБН (1.7 вес.%)

55 и ингибирующими добавками ИСР (0,01 вес.%), ИСР (0,014 вес.%) и ИСР (0,01 вес,%) соответственно.

Конечная глубина отверждения во всех случаях практически одна к та

60 же: в трех сосудах (с добавками иминоксильного свободного радикала)

95 вес.%. Температура отверждения во всех случаях 60 С.

Пример б. В реакционный осуд заливают МГФ-9, заправленную

Н36

r e X - CH>, CHOH, CHOCOH, CO, сннн.

Применение этих соединений выгодно, так как иминоксильные свободные радикалы обладают хорошей совместимостью с органическим материалом и практически не окрашивают готовые иэделия кз полимеров.

П р и и е р 1. В четыре реакционных сосуда заливают полимеризационноспособную композицию диметакрилатбистризтиленглккольфталата (МГФ-9), заправленную инициаторомазобисиэобутиронитрилом (ЛБН) в количестве 1,7 вес.%, и добавляют иминоксильный свободный радикал 2,2,б,б-тетраметил-4-оксопицеридин-1-оксил (ИСРП) в количестве 0,009, 0,22; 0,045; 0,062 вес.% соответственно. Во всех сосудах наблюдают задержку полимеризации к тем большую, чем больше была концентрация введенного ингибитора. Так, например, в первом сосуде задержка поли" мериэации (инымк словами жизнеспо- . собность компоэиции1 составляет

18 ° 75 мин, во втором - 36 мин, в третьем - 81,75 мин, в четвертом106 мин. Температура отверждения во всех случаях 60 С.

Пример 2. В трк реакционных сосуда заливают МГФ-9, заправленную аэобисизобутиронитрилом в количестве 1,7 вес.%. В полимеризационную композицию МГФ-9 вводят добавки иминоксильных свободных радикалов (в одинаковых мольных концентрациях).

В первый сосуд вводят 0 01 во второй 0,014, в третий 0-,01 вес.% имкноксильных свободных радикалов фор-. мул соответственно

334845

Техред М.Гергель Корректор A.Çèìoêoñîâ

Редактор Н. Загребельная

Закаэ 1063/3 Тираж 469 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4 инициатором ASH (0,5 вес.%) и ингибитором ИСР (0,067 вес. Ъ) . Отверждение проводят при 70 С. Цвет полимера, полученного с добавкой иминоксильногс свободного радикала, одинаковый (бесцветный).