Способ получения кетосахаров
Иллюстрации
Реферат
335232 описхние
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено И.VI.1970 (№ 1446392/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 11.1V.1972. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 25.т .1972
М, Кл. С 07с 49/18
Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УД К 547.918.07 (088.8) Авторы пзобрстспи .
У. М. Джемилев, В. П. Юрьев и Г. А. Толстиков
Институт химии Башкирского филиала АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОСАХАРОВ
Изобретение относится к новому способу получсния кетосахаров, которые имеют большое значение для синтеза биологически важных дсзокси- и аминосахаров.
Известен способ получения кетосахаров окислением частично защищенного сахара смесью диметилсульфоксида и уксусного ангидрида. Выход продукта 80 — 85%. Недостатком способа является трудность выделения целсвого продукта из реакционной смеси.
Целью изобретения является разработка простого способа окисления сахаров в кетозы с помощью дешевых и доступных реагентов.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве окислителя применяют алкил- и арилгидроперекиси, а окисление ведут в присутствии катализатора (соединения Мо, Ч, W)
Os);â растворе ароматичес|оих или алифатических углеводородов, а также простых и сложных эфиров при нагревании. Рекохтендуемый интервал температур — 30 — (+) 120 С, предпочтительно 60 — 80 С.
Преимуществами предлагаемого способа являются доступность и дешевизна окисляющего агента, высокий выход целевого продукта (70 — 90%), простота проведения процесса и выделения целевых продуктов.
Пример 1. Окисление дициклогексилиденглюкозы.
К раствору 1 г дициклогексилиденглюкофуранозы в 50 нл абсолютного бензола добавляют 0,5 мг гидроперекиси трет.-семила (очищенного через натриевую соль и перегнанного в вакууме) и 10 мг МоС15. Смесь выдерживают 5 час при 60 — 80 С, затем отфильтровывают через слой окиси алюминия. Растворитель упаривают, а остаток кристаллизуют из петролейного эфира.
10 Выход кетозы 75%, т. пл. 119 — 120 С, v сл 1 1723 (С=О).
Найдено, %: С 63 9; Н 8,4.
С „Н„О,.
Вычислено, %: С 63,88; Н 7,98.
15 Пример 2. Окисление диацетонглюкозы.
В условиях примера 1 из 1 г сахара диацетонглюкозы получают 0,6 г кетозы, т. пл. 96—
98 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения кетосахаров окислением частично защищенных сахаров, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве окислителя применяют алкил25 нли арилгидроперекиси.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление ведут в присутствии катализатора, например МоС1о, Na Mo04, МоОз, Мо(СО);„ при нагревании до 60 — 80 С.