Способ получения 2-полифторацилциклогексанонов

Способ получения 2-полифторацилциклогексанонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И СА Н"И -Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.Х.1969 (№ 1367844/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 1 1.1Ч.1972. Бюллетень ¹ 13

М. Кл. С 07с 49/26

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.594.3 (088.8) Дата опублико|вания описания 28,VIII.1972

Авторы изобретения И. Л. Кнунянц, Э. Г. Быховская, H. Ф. Монахова и Г. T. Кочетков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПОЛИФТОРАЦИЛЦИКЛОГЕКСАНОНОВ

С-R

f, 0

Изобретение относится к способу получения новых полифторацилкетонов, в частности 2полифторацил циклогексанонов, которые могут .найти применение в синтезе различных фторорганических соединений.

Известен,способ получения 2-ацилкетонов путем ацилирования енамина хлорангидридом кар боновой кислоты. Применение реакции ацилирования с использованием в качестве ацилирующего средства хлорангидрида полифторкарбоновой,кислоты позволяет получить новые, не описанные в литературе соединения, которые по сравнению с известными 2ацилкетонами обладают более ценными свойствами.

Предлагаемый способ получения 2-полифторацилциклогексанонов общей .формулы

СРэ где RF — CFgCFgCFg или СН, CF, заключается в том, что N-морфолинциклогексен обрабатывают хлорангидридом:поли фторкарбоновой кислоты,при температуре не выше окружающей среды. Полученную при этом реакционную смесь, содержащую продукт взаимодействия енамина и хлорангидрида полифторкарбоновой кислоты, гидролизуют кислотой,при кипячении и энергичном .перемешивании в среде хлороформа. Затем смесь охлаждают, хлороформный слой отделяют и промывают водой до рН водного слоя 5 — 6.

Далее хлороформный слой сушат над суль10 фатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют при уменьшенном давлении..Пример 1. 2-тр-бутирилциклогексанон.

В четырехгорлую колбу с мешалкой, ка15 пельной воронкой и термометром помещают раствор 10,1 г триэтиламина и 17 г N-морфолинциклогетосена в 190 мл хлороформа. Смесь охлаждают до 0 С и в течение 90 мин прибавляют раствор 23 г у-бутирилхлорида в

20 55 мл сухого хлороформа. По окончании:прибавления смесь перемешивают 1 час и оставля ют на ночь при комнатной температуре.

Для омыления полученного продукта в реакционную смесь добавляют 20 лтл концентри25 рованной НС1 в 50 мл Н20 и кипятят при энергичном перемешивании около 5 час, Затем смесь охлаждают, хлороформный слой отделяют и промывают водой (порциями

30 по 100 мл) до рН водного слоя 5 — 6. Хлоро335233

Предмет изобретения

C-B, 1

10

Составитель М. Меркулова

Редактор 3. Горбунова Техред Л. Куклина Корректор С. Сатагулова

Заказ 3040/б Изд. № 958 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 формный слой сушат над сульфатом натрия, отгоняют хлороформ и затем перегоняют образующиЙся дикетон tlIpH пониженном давлении, 2-q-бутирилцикло гексанон — прозрачная, бесцветная жидкость, т. кип. 85 С/10лл рт. ст., п 1,4097, d4g 1,51бО.

Найдено, %: С 41,08, 41,17; Н 3,18, 3,12;

P 43,35, 43,14.

С loHgFyOg.

Вычислено. %: С 40,86; Н 3,05; Г 43,14.

Пример 2. Моногидро-ср-бутирилциклогексанон получают аналогично rp-бутирилциклогексанону.

Т. кип. 75 — 80 С/5 лл рт. ст., п р 1,4220, d442

1,3808.

Найдено, %: С 42,бО, 42,88; Н 3,78, 3,87;

F 38,87, 38,72.

СиН1о1. в02.

Вычислено, %: С 43,30; Н 3,94; F 41,10.

Способ получения 2-полифторацилциклогексанонов общей формулы

5 П

CF3 где Кг — CFgCFgCFg или СН, отличаюСР, и4ийся тем, что N-морфолинциклогексен обрабатывают хлорангидридом полифторкарбоновой кислоты при температуре не выше температуры окружающей среды, полученный при этом продукт подвергают гидролизу кис20 лотой в среде хлороформа с выделением целевого, продукта известными приемами.