Способ получения пиридазиновых эфировтиофосфорной или тиофосфоновой кислоты

Способ получения пиридазиновых эфировтиофосфорной или тиофосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

335843

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 07.Х.1970 (№ 1480342/23-4)

Приоритет 07.Х.1969, № P 1950491.7, ФРГ

Опубликовано 11.1Ч.1972. Бюллетень № 1,3

М. Кл. С 071 9/16

С 07f 9/40

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.852.2 26.118.07 (088.8) Дата опубликования описания 9 VI 1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Вальтер Лоренц и Ингеборг Хамманн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДАЗИНОВЪ|Х ЭФИРОВ

ТИОФОСФОРНОЙ ИЛИ ТИОФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Оз, В,, О-Р> | — ц R

RO, „>V — С1

8,, 01?

N Х

Изобретение относится к способам получения гетероциклических эфиров кислот фосфора, а именно не описанных в литературе ниридазиновых эфиров тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты общей формулы где К вЂ” низший алкил или фенил;

R — низший алкил;

R" —,низший алкил, низший алкоксил или фенил.

Эти соединения обладают пестицпдной активностью и могут быть применены для защиты р а стен и и от вредителей.

Известны эфиры 0- (6-окси пиридазинил-3)тиофосфорной кислоты с инсектицидными и акарицидными свойствами, получаемые взаимодействием эфирохлорангидридов тиофосфорной кислоты с 3,6-диоксипиридазинами.

В отличие от известных эфиров новые пиридазиновые эфиры тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты в ыше — указа иной общей формулы обладают значительно более сильным инсектицидным и акарицидным действием при незначительной фитогоксичности.

Предлагаемый способ основан а известной реакции между галогенангидридами кислот фосфора и гидроксилсодержащими соединениями и заключается в том, что хлорангидри5 ды тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты общей формулы где R — низший алкил, R" — низший алкил, низший алкоксил или фенил, подвергают взаимодействию с производными 6-оксипири15 дазпна общей формулы

20 где R — низший алкил или фенил.

Процесс, проводят в присутствии акцепта. ров кислот, например карбонатов или алкоголятов щелочных металлов, алифатических, 25 ароматических или .гетероциклических аминов,,в среде инертного органического растворителя, например ацетонитрила, бензола, хлороформа, ацетона.

Реакцию можно вести в широком темпера30 турном интервале, но лучше при температуре

335843

CZH5 т. пл. 95 — 97 С

ОС2Н:, N

II CH5

О-Р

О12H. т.,пл. 120 — 122 С

Ь N

Предмет изобретения

S !!,, ОЯ.

Я 1 . 0 — Р..

И И

20 сн,-4= )-" p

I T N

>тр 1,5250

, 0H

N g

S !!

Ж i ; О вЂ

N — Х ОС2Н5

40 и D2I 1,5890

II

0-1 -Юз!4)з т. лл. 106 С

N — N

Составитель М. Макаров

Редактор 3. Горбунова Тсхред Л. Богданова Корректор Т. Китаева

Заказ 1752/13 Изд. № 771 Тираж 448 Подппсно2

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

40 — 50 С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример. 48,5 г (0,48 моль) 6-окси-3-метилпиридазина растворяют в 250 мл ацетонитрила и после добавления 66 г (0,48 моль) измельченного поташа смесь неремешивают

0,5 час при 40 — 50 С. Затем при этой температуре приливают 75 г (0,4 моль) 0,0-диэтилхлортиофосфата; .при этом наблюдается слабый разогрев. Для окончания реакции смесь нагревают 3 час при 40 С, затем дают охладиться, после чего реакционную смесь выливают в воду и выделившееся масло обрабатывают бензолом. Далее бензольный раствор промывают 2 н. едким натром, затем водой до нейтральной реакции и сушат над сульфатом натрия. После отгонки растворителя остается 81 г (77,2% от теории) 0,0-диэтил-0(3-метилпиридазин-6-ил) -тиофосфата в виде темно-,красного неперегоняющегося масла, и" . 1,5139. Мол. вес. 262,3.

Вычислено,,%: N 10,68; P 11,81; S 12,23.

СзН зйзОзРЯ. :- Найдено, %: N 10,64; P 12,09; S 12,83.

Аналогично получают следующие соединения:

Il

СН вЂ” < — P-Р- иЗо=ОС.,К ) n 1,4988

N N

Способ, получения пиридазиновых эфиров

15 тиофосфорной или тиофосфоновои кислоты общей формулы где R — низший алкил или фенил;

R — низший алкил;

R" — низший алкил, низший алкоксил или феиил, Отличающийся тем, что хлорангидриды тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты общей формулы

30 RO !! Р— С1 где R и R" имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с производными

6-оксипиридазина общей формулы где R имеет вышеуказанное значение, в присутствии акцепторов кислот в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными

45 приeмaMи

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40 — 50 С