Способ получения малеиновой и фумаровой кислот
Иллюстрации
Реферат
(1l) 335934
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51) И. Кл.
<- 07 С 57t14
С 07 С 51/14 (22) Заявлено29,07.68 (21) 1260905/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано25.02.76.Бюллетень ¹ 7 (45) Дата опубликования описания 80.0:3.76
Государстненный комитет
Сооета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.462.3 (088.8) (72) Авторы изобретения
Д. В. Сокольский и P. Н. Хасанова (71) Заявитель Казахский государственный университет имени С. М, Кирова
0 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАЛЕИНОВОЙ
И ФУМАРОВОЙ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения малеиновой и фумаровой кислот, широко применяемых во многих отраслях химической промышленности, в частности в производстве алкидных и полиэфирных смол. 5
Известен способ получения этих кислот из окиси углерода и ацетилена в присутствии в качестве катализатора дибензонитрилдихлорида палладия при 100оС и давлении
100 кг/см2 в безводной среде. Выход 10
31,7%. Однако при этом способе необходимо применение высокой температуры и высокого давления.
Бель изобретения — получение малеиновой и фумаровой кислот при сравнительно 15 невысоких температурах и атмосферном давлении, По предлагаемому способу процесс ведут в растворах хлористо- или бромистоводородных кислот и в присутствии в качестве ка- 20 тализатора хлористого палладия, Процесс желательно вести при соотношении ацетилена и окиси углерода, равном 1-2:8-9.
Пример. 25 мл раствора насыщают в течение 30 мин соответствующей смесью 25 газов и затем вводят 0,02 г палладия в виде палладийхлористоводородной кислоты.
Опыт ведут до прекращения изменения объема реагирующих газов (20-40 мин). После опыта раствор фильтруют через плотный фильтр и малеиновую и фумаровую кислоты зкстрагируют большим количеством эфира (4 раза по 100 мл) Кроме того, было исследовано влияние концентрации хлористо- и бромнстоводородной кислот и соотношения газов на выход продуктов реакции. Максималы за количество малеиновой кислоты получают при использовании смесей газов, содержащих 1 020% ацетилена и 80-90ь окиси углерода, в 5-8 М растворах хлористо- н бромистоводородных кислот, Результаты опытов представлены в таблице.
Из данных в таблице видно, что с увеличением парциального давления окиси углерода выход малеиновой кислоты увеличивается от 1,25 до 25% (в расчете на поглотившийся ацетилен).
335934!
No опыта
1 !
Объемно-процентное соотМаксимальное количество поглотивКоличество поглоКонцентрация раствора соляной
Фф
КИСЛОТЫ, Г МОЛЬ/Л
Выход малеиновой кислоты. ношение газов
СО: С,Н, тившегося
С Н„% щегося газа, %
44,8
35,4
1,25
43,5
34,8
1,60
63,3
62,8
6 (,0
32,0
31,4
34,0
1,00
2,90
2,40
50,7
9,30
10,20
16,30
22,80
25,90
36.0
14,0
80 20
38,5
11,0
86 14
86 14
27,6
8,2
36,6
11,7
"Опыты 7-10 рассчитывались с учетом ацетилена, пошедшего на насыщение раствора до введения катализатора. В бромистоводородной кислоте получают аналогичные результаты. формула изобре тени я
Составитель Н. Токарева
Редактор 3. Горбунова ТехредМ. Ликович КорректорН. Вабурка
Заказ 103 Тираж 576 Подписное
UHHHITH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Уж, ород, ул. Гагарина, 101
20 80
20 80
33 67
33 67
50 50
50 50
80 20
При стоянии в солянокислых растворах малеиновая кислота частично изомеризуется в фумаровую, а при длительном стоянии или при вакуумной разгонке солянокислых
5 растворов полностью переходит в фумаровую кислоту. Эти выводы сделаны на основании спектральных анализов.
Элементарный анализ продуктов реакции проводят после экстракции серным эфиром и отгонки последнего.
Найдено, %: С 41,4; 42,12; Н 3,73;
3, 7 4. с,н ю
Вычислено,%: С 41,4; Н 3,4.
Во всех опытах образуется полимер палладийорганического соединения неустанов- ленного состава, из которого палладий легко регенерируется царской водкой. При атом
0,0023
0,0026
0,00 14
0,0048
0,0043
0,0087
0,0074
0,0093
0,0098
0,0158 остается полимерное соединение также неустановленного состава.
1. Способ получения малеиновой и фумаровой кислот из окиси углерода и аце тилена в присутствии в качестве катализатора соединения палладия с последующим выделением продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний ведут в растворах хлористо- и бромистоводородных кислот и в присутствии хлористого палладля.
2 ° Способ по и. 1, отличаю щ и й- с я тем, что процесс ведут при соотношении ацетилена к окиси углерода, равном 1-2:8-9,